趙可佳
[摘 要]隨著我國國民經(jīng)濟(jì)不斷的發(fā)展進(jìn)步,也在很大程度上推動了石油化工領(lǐng)域的發(fā)展進(jìn)程,裂解C5餾份的分離和使用,也逐漸受到各界人士的關(guān)注,裂解C5在通過合理的分離之后,就能夠很好的得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)大約為65%的合成間戊二烯,所以本文主要立足于合成間戊二烯石油樹脂用催化體系以及間戊二烯石油樹脂的制備方法,展開了深入的研究與分析,以此期望為我國今后在對于相關(guān)的研究問題上,為其提供一些參考性的建議。
[關(guān)鍵詞]合成間戊二烯;石油樹脂;催化體系;制備方法;分析總結(jié)
中圖分類號:TQ316.3 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1009-914X(2017)16-0002-01
前言:簡單來講,間戊二烯最主要的使用途徑,主要是用來制造一些較為高級脂肪族石油樹脂,指的就是間戊二烯石油樹脂,在對于這種樹脂來看,自身是具有較淺顏色、密度較低、飽和度較高,不光如此還具有較強(qiáng)的增粘以及熱穩(wěn)定性等優(yōu)勢特點(diǎn),主要應(yīng)用的范圍多數(shù)都在膠粘劑、熱熔型路標(biāo)漆、涂料、橡膠助劑等等一些行業(yè)當(dāng)中。目前在對于間戊二烯石油樹脂的主要生產(chǎn),依照于傳統(tǒng)的AICI3催化體系來進(jìn)行催化上的聚合,但是,在催化的過程當(dāng)中是會存在著不同程度上缺陷問題,所以,下文將重點(diǎn)闡述利用溶液浸漬法制備了SiO2負(fù)載AICI3催化劑。
一、間戊二烯以及間戊二烯石油樹脂概述
間戊二烯,通常情況來講,在基于常溫的情況之下,是呈現(xiàn)出無色、依然的一種液體,并且自身是不溶于水的,但是可以溶于乙醇或者是乙醚當(dāng)中,分子量主要是為66.10,主要的物理性質(zhì)在表1當(dāng)中。
間戊二烯石油樹脂,按照不同的合成材料,是可以大體將其分為以下幾種的,第一種則是主要是粗間戊二烯為主題來進(jìn)行聚合,在這其中主要是包括了間戊二烯和異戊二烯等物質(zhì),第二種,則是其中基本上不含有異戊二烯或者是環(huán)戊二烯的間戊二烯濃縮物為主要原材料的一項(xiàng)聚合,而第三種則是作為前兩種石油樹脂產(chǎn)品,在經(jīng)過不斷合理的改變性質(zhì)以后,則是可以很好的得出改性間戊二烯石油樹脂來的。
在我國境內(nèi)對于間戊二烯石油樹脂的生產(chǎn)工藝上主要是為:基于催化聚合工藝的過程當(dāng)中,間戊二烯的實(shí)時聚合主要是通過由Bronsted酸以及Lewis酸或者是一些鹵化物等,從而導(dǎo)致了陽離子在進(jìn)行聚合下的過程,而在此種工藝當(dāng)中,主要是包含了聚合、催化劑脫活、汽提等一些工藝流程,自身所存在的主要優(yōu)勢特點(diǎn)則是體現(xiàn)在了,反應(yīng)速率較快、條件較為溫和,但是與此同時,自身也是存在著很多缺陷問題,主要是體現(xiàn)在了,在進(jìn)行催化劑脫除的過程當(dāng)中,就會產(chǎn)生來大量的廢水,這也就意味著是對相關(guān)的設(shè)備產(chǎn)生了較大的腐蝕作用。
二、AICI3負(fù)載型催化劑
AICI3、AIBr3、BF3等等一些Lewis酸催化劑,主要是將其使用在針對于一些烴類催化裂化、芳烴的異構(gòu)化、聚合等一系列反應(yīng)當(dāng)中去,但是在進(jìn)行使用這種Lewis酸催化劑的過程當(dāng)中,自身是存在相關(guān)催化劑于產(chǎn)物在分離時,出現(xiàn)較為困難并且不能夠很好的實(shí)現(xiàn)再生的特點(diǎn),不僅如此,對于相關(guān)的設(shè)備方面還有著較高的腐蝕性,在催化劑脫除的過程當(dāng)中,也是會形成大量的廢水,意味著對周圍環(huán)境是會造成非常大的污染,這些都是作為該種類型的催化劑所帶有的缺點(diǎn)。
在將自身沒有水分的AICI3負(fù)載到各個不同的載體當(dāng)中,就能夠很好的形成出基于負(fù)載型的Lewis酸催化劑,而這種類型的催化劑在實(shí)際操作的過程當(dāng)中,不管是針對于反應(yīng)活性,還是反映出目標(biāo)產(chǎn)物方面,都是有著較為良好有效的反應(yīng)性。并且,這種類型的催化劑,還據(jù)具有良好的環(huán)境穩(wěn)定、可以循環(huán)利用、實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)等一些優(yōu)勢特點(diǎn),在未來的發(fā)展應(yīng)用上也有著較為廣闊領(lǐng)域空間。
負(fù)載型AICI3催化劑的酸性中心形成機(jī)理以及結(jié)構(gòu)。在針對于這點(diǎn)上來看,主要是因?yàn)锳ICI3在同于硅膠自身表面上的硅羥基Si-OH反應(yīng),則是能夠很好的重新生成一些全新的酸性中心來的,首先在將AICI3融進(jìn)入Si-OH當(dāng)中,就能夠很好的形成于羥基穴,然后此時在與著NH4+離子之間進(jìn)行等容交換,在通過對其進(jìn)行焙燒以后,就可以很好的形成全新的Bronsted酸中心來。
三、負(fù)載AICI3體系催化劑間戊二烯石油樹脂的有效合成
(一)催化劑的制備
相關(guān)的實(shí)驗(yàn)藥品以及儀器。在針對與這點(diǎn)上來看,主要需要實(shí)驗(yàn)藥品包括了四氯化碳500ml分析純、甲苯500ml分析純、三氯化鋁以及二氧化硅、4A分子篩等等。在主要利用到的實(shí)驗(yàn)儀器當(dāng)中,包括了:恒溫水浴鍋、電熱真空干燥箱、電動攪拌器、循環(huán)水式真空泵等等。
(二)具體實(shí)驗(yàn)步驟
在針對于這點(diǎn)上來看,首先是需要先進(jìn)行SiO2的預(yù)處理,這里是可以使用到不同的方式來對于承載體的SiO2進(jìn)行合理的預(yù)處理。接著就需要開始進(jìn)行相關(guān)催化劑的制備環(huán)節(jié)上,可以先將在通過4A分子篩已經(jīng)很好的處理之后的CCl4整個加入到三口燒瓶當(dāng)中去,然后這時自通過利用N2對其進(jìn)行保護(hù),在適當(dāng)?shù)耐锾砑右恍o水化Alcl3來進(jìn)行攪拌,并使其充分的溶解后,在將上文所體現(xiàn)到第一個環(huán)節(jié)下的所預(yù)處理好之后的SiO2載體適當(dāng)?shù)奶砑拥狡渲腥?,進(jìn)行攪拌回流,進(jìn)行過濾,最終用CCL4來對所得到的固體進(jìn)行沖洗,通常情況來講,沖洗2~3回即可,等其變的干燥以后在將其通入到氮?dú)鈨Υ媪糁鴤溆谩?/p>
接下來的步驟就需要進(jìn)行催化劑的實(shí)時分析,在這個環(huán)節(jié)當(dāng)中,可以通過使用Leeman Prodigy Spec電感耦合等一些離子體原子發(fā)射光譜測定催化劑的Al含量,接下來再利用Volhard的方式來對催化劑當(dāng)中所含有的Cl含量上來進(jìn)行切實(shí)分析[1]。
在以AlCl3負(fù)載型催化劑的制備激勵以及催化合成間戊二烯石油樹脂的機(jī)理方面,主要是當(dāng)將SiO2為承載體的過程當(dāng)中,那么這時候的AlCl3與著承載體當(dāng)中所含有的Si-OH產(chǎn)生反應(yīng),進(jìn)行HCL的脫出,這時候相關(guān)的載體表面多數(shù)都為氯化鋁物種,但是,在這其中也是有極少部分主要是以(-O-)2AlCl的形式來進(jìn)行存在的,原料當(dāng)中所含有的間戊二烯以及一小部分下的烯烴聚合,從而合成間戊二烯石油樹脂,在其中所反映出來的關(guān)于Friedel-Crafts催化劑,在此種催化劑的作用之下,是能夠很好的進(jìn)行陽離子的聚合反映來,此時在主要是固體狀態(tài)下的AlCl3為承載體,那么在鏈引當(dāng)中則是會不斷的導(dǎo)致出中締合下的H+作為整個電子接受體與著間戊二烯之間的反應(yīng),這樣做就能夠很好的使烯烴逐漸的常香玉譚正離子的方向改變[2]。
結(jié)論:只有不斷的增強(qiáng)對于合成間戊二烯石油樹脂用催化體系制備方法的重視度,才能更好的推動我國這方面領(lǐng)域的發(fā)展基礎(chǔ)。
參考文獻(xiàn):
[1] 張強(qiáng),李長波,張洪林. 間戊二烯C5石油樹脂的生產(chǎn)應(yīng)用研究[J]. 應(yīng)用化工,2009,06:913-915+918.
[2] 焦宏宇,于曉靈,李亮,毛兵,陳秀娣,劉志琴. 間戊二烯石油樹脂的合成技術(shù)進(jìn)展[J]. 中國膠粘劑,2008,10:59-62.