武媛媛，李增和(北京化工大學(xué)理學(xué)院標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所，北京 100029)

磷酸三(2-氯乙基)酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制

武媛媛，李增和
(北京化工大學(xué)理學(xué)院標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所，北京 100029)

研制了有機(jī)磷阻燃劑磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。采用硅膠柱層析法對TCEP原料進(jìn)行純化，得到純度大于99%的TCEP純品。通過紅外光譜和氣相色譜–質(zhì)譜準(zhǔn)確定性分析后，利用氣相色譜法和氣相色譜–質(zhì)譜法結(jié)合熱重分析法分別對TCEP純物質(zhì)進(jìn)行純度定值。將制備的50 g TCEP純品分裝到100個(gè)小瓶中，每瓶0.5 g，從中隨機(jī)選取10瓶，進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，研制的TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性良好，在半年內(nèi)是穩(wěn)定的。研制的有機(jī)磷阻燃劑磷酸三(2-氯乙基)酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的純度定值為99.56%，擴(kuò)展不確定度為1.18%(k=2)。研制的磷酸三(2-氯乙基)酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)滿足國家二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)；氣相色譜法；氣相色譜–質(zhì)譜法；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

隨著科技的發(fā)展，高分子聚合物材料得到廣泛應(yīng)用，對阻燃劑的需求也開始增加，其中有機(jī)磷系阻燃劑由于其優(yōu)秀的阻燃性能而受到人們的關(guān)注，但有機(jī)磷系阻燃劑具有生物累積性，對環(huán)境安全和人體健康會造成很大的傷害，有一些磷系阻燃劑還具有致癌性［1］。目前共有6種有機(jī)磷阻燃劑被禁用：三-(1-氮雜環(huán)丙基)氧化膦(TEPA)、二-(2，3-二溴丙基)磷酸酯(DDBPP)、三-(2，3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)、磷酸三-(2-氯乙基)酯(TCEP)、三-(1，3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、三-(鄰甲苯基)磷酸酯(TOCP)［2］。其中TCEP是一種典型的有機(jī)磷系阻燃劑，分子式為C6H12Cl3O4P，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖1。TCEP是一種微帶奶油味的淺黃色油狀液體，微溶于水，聚合物添加TCEP后，除了具有自熄性能外，兼有防潮、防紫外線和抗靜電等特點(diǎn)［3］，廣泛用于纖維素、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等材料以及紡織品、PVC材料和玩具等生活用品當(dāng)中［4］。由于TCEP具有致癌性，《美國材料試驗(yàn)協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)》、《食品與日用消費(fèi)品法》、《有害物質(zhì)安全法規(guī)》對其使用有明確的規(guī)定［5］。關(guān)于TCEP的分析方法有液相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用法［6］、氣相色譜–質(zhì)譜連用法［7］，這些方法都是相對法，需要TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)才能進(jìn)行準(zhǔn)確定量，由于沒有國產(chǎn)的TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和相對應(yīng)的研究方法，而如果采用國外TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，則供貨周期長且價(jià)格昂貴，對此筆者首次報(bào)道了TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制過程，并評價(jià)了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備及分析過程對定值結(jié)果不確定度的影響。研制的TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以補(bǔ)充我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的種類；為同類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制提供方法；可以支持各種材料中TCEP的檢測分析，以確保檢測結(jié)果的可靠性、可比性和溯源性。

圖1 TCEP結(jié)構(gòu)式

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀：6890N型，配FID檢測器，美國安捷倫科技有限公司；

三重四極桿氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用儀：7010型，美國安捷倫科技有限公司；

熱重分析儀：TGAQ50型，美國沃特斯公司；

紅外光譜儀：Nexus670型，美國尼高力公司；

硅膠層析柱：550 mm×30 mm，欣維爾玻璃儀器公司；

TCEP原料：97%，中國北京百靈威藥品公司；

乙酸乙酯、二氯甲烷：分析純，中國北京瑞祥能元公司；

甲醇：色譜純，中國北京瑞祥能元公司；

硅膠：孔徑48～75 μm，中國青島海洋化工廠。

1.2 儀器工作條件

1.2.1 氣相色譜條件

色譜柱：Agilent HP–5M柱(30 m×0.25 mm，

0.25 μm，美國安捷倫公司)；進(jìn)樣溫度：260℃；檢測器溫度：280℃；載氣：氮?dú)?，流量?.0 mL／min；檢測器：FID；升溫條件：從110℃起，以30℃／min升到200℃，然后以10℃／min升到250℃，再以30℃／min升到280℃，保持10 min；進(jìn)樣體積：1 μL。

1.2.2 質(zhì)譜條件

離子源：EI；離子源溫度：230℃；四級桿溫度：150℃；固定電子能量：2 eV；停止時(shí)間：650 min；溶劑延遲：3 min；掃描范圍：35～500 amu；掃描頻率：2 次/s。

1.2.3 熱重分析條件

起始溫度：40℃；終止溫度：200℃；升溫速率：10℃／min；氣氛：氮?dú)狻?/p>

1.3 TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備

1.3.1 TCEP純品的制備

通過硅膠柱層析法［8］提純得到TCEP純品。實(shí)驗(yàn)步驟如下。

(1)展開劑的確定。取1 g TCEP市售樣品于5 mL樣品瓶中，并加入3 mL乙酸乙酯充分溶解，將不同溶劑配制成不同的比例作為展開劑，運(yùn)用薄層色譜層析法(TLC法)［9］確定合適的展開劑，用毛細(xì)管吸取溶液在硅膠板上點(diǎn)板，分別用配制好的不同比例的混合溶液作為展開劑對溶液進(jìn)行展開，計(jì)算Rf差值，從中選擇Rf差值［10］最大的配比混合溶液作為柱層析的展開劑。

(2)柱長的確定。在直徑為24 mm的層析柱上，采用干法裝柱，即在層析柱柱口上放置漏斗，將硅膠傾倒至層析柱內(nèi)，用洗耳球?qū)⒅脤?shí)，直到硅膠不再下降，用刻度尺準(zhǔn)確記錄柱長高度，用電子天平稱取TCEP原料1 g，并用少量洗脫液將其溶解，用滴管吸取溶液，將其滴在層析柱內(nèi)，在不同的柱長實(shí)驗(yàn)條件下，通過氣相色譜法測定TCEP的純度和回收率，確定最佳柱長。

(3)上樣量的確定。在(2)的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上，選擇最佳實(shí)驗(yàn)柱長，在不同的上樣量的實(shí)驗(yàn)條件下，通過氣相色譜法測定TCEP 的純度和回收率，確定最佳上樣量。

(4)旋轉(zhuǎn)蒸餾時(shí)間的選擇。當(dāng)通過柱層析的方法將TCEP分離出來后，樣品還溶解在展開劑中，需要利用旋轉(zhuǎn)蒸餾的方法對其進(jìn)行濃縮，選擇不同的旋轉(zhuǎn)蒸餾的時(shí)間和溫度，通過氣相色譜法測定TCEP的純度和回收率，確定合適的實(shí)驗(yàn)條件。

(5)提純方法重復(fù)性的考察。為了確保在實(shí)際情況中，保證提純方法具備一定的重現(xiàn)效果及其實(shí)用性，根據(jù)探索好的純化方案，在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，進(jìn)行5組平行試驗(yàn)，對TCEP樣品的純化方法進(jìn)行驗(yàn)證。

1.3.2 TCEP純品的定性分析

根據(jù)國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制標(biāo)準(zhǔn)［11］，用紅外光譜(IR)［12］和氣相色譜–質(zhì)譜法(GC–MS)［13］對TCEP純品進(jìn)行結(jié)構(gòu)確定，并將所得結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對比。

1.3.3 TCEP純品的定值分析

根據(jù)國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制標(biāo)準(zhǔn)，采用氣相色譜法(GC–FID)和GC–MS對TCEP進(jìn)行定值分析。

1.4 TCEP純品均勻性的檢驗(yàn)

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制規(guī)范，從制備的100瓶樣品中隨機(jī)抽取10瓶做均勻性檢驗(yàn)，檢測方法為氣相色譜法，其中抽取一瓶重復(fù)測定6次，做瓶內(nèi)均勻性檢驗(yàn)，其余9瓶做瓶間均勻性檢驗(yàn)。取樣量均為1 μL，檢測條件均相同。

1.5 TCEP純品穩(wěn)定性檢驗(yàn)

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制規(guī)范，隨機(jī)抽取一瓶純化后的樣品放入4℃冰箱，在2016.4–2016.10半年時(shí)間內(nèi)，每隔一個(gè)月取出樣品進(jìn)行氣相色譜檢測，進(jìn)行為期半年的穩(wěn)定性檢驗(yàn)。取樣量均為1 μL，檢測條件均相同。

1.6 TCEP純品中水分及揮發(fā)性雜質(zhì)的分析

采用熱重法(TGA法)［14］對TCEP樣品進(jìn)行水分和揮發(fā)性雜質(zhì)的測定。通過TGA法，可以觀察和測量物質(zhì)在加熱過程中的質(zhì)量變化，并通過這種變化研究物質(zhì)在加熱過程中所產(chǎn)生的具有質(zhì)量變化的反應(yīng)。用熱天平稱量其質(zhì)量的變化，從而得出水分和揮發(fā)性雜質(zhì)的含量。

1.7 TCEP純品中無機(jī)金屬雜質(zhì)的檢測

采用等離子體電感耦合發(fā)射質(zhì)譜(ICP–MS)法［15］，測定純化后TCEP中金屬雜質(zhì)的含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 TCEP純品制備

2.1.1 展開劑的確定

展開劑的選擇需要結(jié)合藥品的性質(zhì)來確定，既要使藥品與雜質(zhì)的分離效果良好，也要在濃縮時(shí)較易除去，還要配合藥品的極性對混合溶劑的比例進(jìn)行調(diào)節(jié)。根據(jù)TCEP的極性，先選取與之極性相近的乙酸乙酯作為展開劑，并加入一定量二氯甲烷進(jìn)行極性的調(diào)節(jié)，使雜質(zhì)與目標(biāo)物能夠達(dá)到良好的分離。通過不斷嘗試二氯甲烷和乙酸乙酯的配比，選擇合適的展開體系，使樣品既有良好的柱效，又有理想的分離度，結(jié)果見表1。

表1 TCEP純化方法中展開劑的Rf值

由表1可知，當(dāng)乙酸乙酯與二氯甲烷的體積比為1∶5時(shí)，目標(biāo)物與雜質(zhì)的Rf之差最大，因此選擇該比例的混合溶液作為柱層析的洗脫液。

2.1.2 最佳柱長的確定

柱子越長，相應(yīng)的塔板數(shù)越高，即分離效果越好，提純度也就越高。但柱子加長，一方面會導(dǎo)致部分目標(biāo)樣品殘留在硅膠中，降低回收率；另一方面，也會加大實(shí)驗(yàn)成本，增加實(shí)驗(yàn)時(shí)間，影響效率?？紤]純度和回收率兩個(gè)因素，對柱長進(jìn)行了試驗(yàn)，結(jié)果見表2。

表2 TCEP柱層析柱長試驗(yàn)結(jié)果

從表2中可以看到，當(dāng)柱長大于15 cm時(shí)，純度變化幅度變小，但回收率下降顯著。因此實(shí)驗(yàn)選擇柱長為15 cm。

2.1.3 上樣量的確定

柱長設(shè)定為15 cm，對上樣量進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見表3。從表3可以看出，柱層析的效果與樣品的上樣量有明顯的關(guān)系，隨著上樣量的增多，樣品的回收率先增大后減小，純度則大體上呈現(xiàn)下降趨勢，綜合考慮純度和回收率兩個(gè)因素，最終選擇上樣量為2.0 g。

表3 TCEP柱層析上樣量試驗(yàn)結(jié)果

2.1.4 旋蒸時(shí)間的選擇

對TCEP濃縮的旋蒸時(shí)間進(jìn)行了試驗(yàn)，結(jié)果見圖2。從圖2中可以看到，當(dāng)蒸餾時(shí)間大于45 min時(shí)，產(chǎn)品的質(zhì)量保持不變，因此選擇減壓蒸餾時(shí)間為45 min。

圖2 TCEP濃縮的旋蒸時(shí)間–產(chǎn)品質(zhì)量圖

2.1.5 TCEP純化方法重現(xiàn)性考察

根據(jù)試驗(yàn)確定的最佳實(shí)驗(yàn)條件，即選擇柱長為15 cm，上樣量為2.00 g，用乙酸乙酯–二氯甲烷(體積比為1∶5)洗脫液對TCEP原藥進(jìn)行柱色譜分離試驗(yàn)，將所得的溶液通過減壓蒸餾45 min，結(jié)果見表4。由表4可以看出，每組TCEP的提純純度均在99.5%以上，回收率保持在90%左右，說明此方法重現(xiàn)性良好，可以作為TCEP純品的提純方法。

表4 組TCEP提純方法重現(xiàn)性結(jié)果

2.2 TCEP的定性分析

將研制的TCEP純品進(jìn)行氣相色譜–質(zhì)譜(GC–MS)檢測，將所得質(zhì)譜圖與系統(tǒng)中相應(yīng)的TCEP標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖進(jìn)行對比，研制的TCEP純品的質(zhì)譜譜圖與TCEP標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜譜圖的主要碎片離子見表5。

表5 TCEP標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖與研制的TCEP純品質(zhì)譜對比結(jié)果

從表5中可以看到，研制的TCEP純品的碎片離子和TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所含基本一致，可以判斷該樣品為TCEP。

對研制的TCEP純品進(jìn)行紅外檢測，得紅外譜圖如圖3所示。

圖3 TCEP純品的IR譜圖

將圖3與TCEP的標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖進(jìn)行對比，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在1 281 cm–1處有O=P吸收帶，在973 cm–1處有—CH2O—P=O吸收帶，在1 456 cm–1處有C—C吸收帶，在2 963 cm–1處有C—H吸收帶，在指紋區(qū)668 cm–1處有C—Cl吸收帶。說明產(chǎn)品的紅外光譜具備了TCEP所有特征功能團(tuán)，兩圖基本一致，可以確定該樣品為TCEP。

2.3 均勻性檢驗(yàn)

取10瓶研制的TCEP純品，按實(shí)驗(yàn)方法測定，結(jié)果見表6。

表6 TCEP均勻性檢驗(yàn)結(jié)果

對瓶內(nèi)和瓶間進(jìn)行F檢驗(yàn)［16–17］，計(jì)算得F=1.04，查表得F0.05(9，5)=4.77。F＜F0.05(9，5)，可以判定在95%置信范圍內(nèi)瓶間和瓶內(nèi)不存在顯著性差異，說明樣品均勻性良好。

2.4 穩(wěn)定性檢驗(yàn)

對研制的TCEP純品進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)［16–17］。在規(guī)定的儲存條件和半年時(shí)間范圍內(nèi)，每隔一個(gè)月對研制的TCEP標(biāo)準(zhǔn)樣品含量進(jìn)行測定，結(jié)果如表7所示。

根據(jù)表7給出的穩(wěn)定性檢測數(shù)據(jù)，以X軸代表時(shí)間，Y軸代表含量，擬合成一條直線，用于檢驗(yàn)TCEP含量特征值變化斜率的顯著性。

表7 TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果

2.5 TCEP純品的定值分析

根據(jù)GC–FID和GC–MS的測試結(jié)果，采用面積歸一化方法進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表8。純化后TCEP樣品中水分和揮發(fā)性物質(zhì)由熱重法(TGA)測定，測定的揮發(fā)性雜質(zhì)和水分的含量為0.24%；樣品中無機(jī)金屬離子的含量用ICP–MS測定，無機(jī)金屬離子的含量小于0.01%，可忽略不計(jì)。

TCEP的定值結(jié)果為定值的總平均值(99.80%)減去揮發(fā)性雜質(zhì)和水分的含量(0.24%)，計(jì)算得TCEP的純度定值結(jié)果為99.56%。

表8 兩種方法對TCEP純品的定值結(jié)果 %

2.6 TCEP純度定值不確定度

TCEP純度定值結(jié)果的不確定度評定參考文獻(xiàn)進(jìn)行［18–19］，其不確定度分量如下。

(1)由氣相色譜分析時(shí)色譜峰面積變化引入的不確定度u1，由微量進(jìn)樣器誤差引入的不確定度u2，儀器檢測超出線性范圍引入的不確定度u3［18］。計(jì)算得：u1=0.12%，u2=0.57%；儀器在檢測過程中未超出TCEP樣品的線性范圍，因此u3可忽略不計(jì)。

則由氣相色譜儀引入的不確定度uGC=0.58%，相對不確定度uGC,R=0.58%。

(2)由氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用儀的峰高引入的不確定度u4，基線噪聲引入的不確定度u5。計(jì)算得u4=0.012%，u5=0.05%。

計(jì)算得由氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用引入的不確定度uGCMS=0.14%，相對不確定度uGCMS,R=0.14%。

(3)樣品因含有無機(jī)元素而產(chǎn)生的不確定度。經(jīng)檢測，樣品中的無機(jī)元素含量小于0.01%，可忽略不計(jì)。

(4)由樣品的不均勻性引入的不確定度。計(jì)算得由不均勻性引入的相對不確定度uU,R=0.000 1%。

(5)由樣品的不穩(wěn)定性引入不確定度。計(jì)算得由不穩(wěn)定性引入的相對不確定度uS,R=0.04%。

TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的相對不確定度：

相對擴(kuò)展不確定度：

擴(kuò)展不確定度：

因此研制的TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值結(jié)果：99.56%±1.18%(k=2)。

3 結(jié)論

(1)采用硅膠柱層析的分離方法，通過實(shí)驗(yàn)探究得到最佳柱層析條件，將市售的97%的有機(jī)磷阻燃劑TCEP原藥提純到純度大于99%的TCEP純品，通過5次重復(fù)性考察，可以保證該方法的可靠性和準(zhǔn)確性；通過紅外光譜和氣相色譜–質(zhì)譜準(zhǔn)確定性分析后，采用氣相色譜面積歸一化和氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用方法對TCEP純品進(jìn)行純度定值，并進(jìn)行水分和揮發(fā)性雜質(zhì)含量分析，得到純度99.56%的TCEP純品，然后對其進(jìn)行了均勻性、穩(wěn)定性檢測，對檢測結(jié)果進(jìn)行不確定評估。

(2)研制的TCEP標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以補(bǔ)充我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的種類；為同類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制提供方法；該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制對校準(zhǔn)儀器、評價(jià)測量方法以及在產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中具有重要作用；對于保證實(shí)驗(yàn)室測測定不同材料中TCEP含量結(jié)果的準(zhǔn)確可靠性具有重要意義。

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［19］馬康，楊亞楠，邢金京，等.誘惑紅溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制及不確定度評定［J］.分析測試學(xué)報(bào)，2012，31(3): 296-301.

一種水樣痕量鉛快速檢測試劑盒

公開（公告）號:CN106546587A 公開（公告）日：2017.03.29

申請（專利權(quán)）人：北京愛富迪醫(yī)藥科技發(fā)展有限公司

摘要本發(fā)明公開了一種水樣痕量鉛快速檢測試劑，其包括：痕量鉛檢測試劑、痕量鉛標(biāo)準(zhǔn)色卡和若干耗材，分別獨(dú)立包裝，然后共同裝于外盒內(nèi)，其中，痕量鉛檢測試劑包括鹽酸洗脫液A、氫氧化鈉中和液B、雙硫腙氯仿液C以及氨性鹽酸羥胺和檸檬酸銨混合液D，耗材包括水樣采集器、移液吸頭、反應(yīng)管、巰基濾紙、吸附漏斗、支架和廢液杯。本發(fā)明的有益之處在于：(1)可以在非實(shí)驗(yàn)室的條件下在現(xiàn)場對樣品進(jìn)行篩檢；(2)不需要配備昂貴的設(shè)備和高技術(shù)人員；(3)能在2 h內(nèi)完成檢測，實(shí)現(xiàn)了痕量鉛的快速定性測定；(4)檢測的靈敏度、穩(wěn)定性、可靠性均達(dá)到衛(wèi)生評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的要求；(5)試紙、耗材和試劑分別獨(dú)立包裝，方便攜帶。

同時(shí)測定空氣PM2.5細(xì)顆粒物中9種鹵乙酸的方法

公開（公告）號：CN106525670A 公開（公告）日：2017.03.22

申請（專利權(quán)）人：淄博市環(huán)境監(jiān)測站

摘要本發(fā)明屬于環(huán)境檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種同時(shí)測定空氣PM2.5細(xì)顆粒物中九種鹵乙酸的方法。利用PM2.5采樣頭采集環(huán)境空氣中PM2.5細(xì)顆粒物樣品，以甲基叔丁基醚作為解吸試劑，將樣品中的鹵乙酸解吸附，得到解吸液；向解吸液中加入甲醇，并添加金屬催化劑、金屬卟啉和苯磺酸基酚醛樹脂作為復(fù)合催化劑，水浴并磁力攪拌，冷卻后將物料轉(zhuǎn)移至棕色進(jìn)樣瓶中，進(jìn)氣相色譜分析得到各物質(zhì)的峰面積并計(jì)算。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)一次性同時(shí)測定空氣PM2.5細(xì)顆粒物中多種鹵乙酸，測量方法精密度高、準(zhǔn)確性好、檢出限低。

同時(shí)測定卷煙主流煙氣中14種酸味成分的方法

公開（公告）號：CN106556665A 公開（公告）日：2017.04.05申請（專利權(quán)）人：中國煙草總公司鄭州煙草研究院

摘要本發(fā)明公開了一種同時(shí)測定卷煙主流煙氣中14種酸味成分的方法，包括下列步驟：(1)用劍橋?yàn)V片捕集卷煙主流煙氣粒相物后，將劍橋?yàn)V片轉(zhuǎn)入提取容器，加入丙酮溶液，再加入內(nèi)標(biāo)溶液進(jìn)行震蕩提取，取上清液加入衍生化試劑加熱后得煙氣樣品；(2)采用GC–MS對煙氣樣品進(jìn)行檢測，通過內(nèi)標(biāo)定量法檢測出14種酸味成分含量。本發(fā)明采用溶劑萃取–氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法，可同時(shí)測定卷煙主流煙氣中14種酸味成分的含量，具有快速檢測、靈敏度高、選擇性好、精確度高的優(yōu)點(diǎn)；特別適用于測定卷煙煙氣中酸味成分的含量。

一種甲烷在石油中的溶解度的測定方法

公開（公告）號：CN106525643A 公開（公告）日：2017.03.22

申請（專利權(quán)）人：中國石油大學(xué)(北京)

摘要本發(fā)明提供了一種甲烷在石油中的溶解度的測定方法。該甲烷在石油中的溶解度的測定方法包括：獲得多組研究區(qū)儲層的溫度、壓力及對應(yīng)的深度數(shù)據(jù)；實(shí)驗(yàn)室條件下，測得甲烷在研究區(qū)不同產(chǎn)出層位石油中的溶解度；建立溶解度數(shù)學(xué)模型；建立地層溫度隨深度變化模型，建立地層壓力隨深度變化模型；獲得待測點(diǎn)的地層溫度和地層壓力，根據(jù)溶解度數(shù)學(xué)模型，確定儲層中甲烷在石油中的溶解度。本發(fā)明的甲烷在石油中的溶解度的測定方法更客觀、更快捷的獲得了實(shí)際儲層條件下甲烷在石油中的溶解度，對預(yù)測天然氣在石油中的溶解情況具有重要的指導(dǎo)意義。

啤酒及其原輔料中AFB1的超高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法

公開（公告）號：CN106526056A 公開（公告）日：2017.03.22

申請（專利權(quán)）人：浙江國正檢測技術(shù)有限公司

摘要本發(fā)明提供了一種啤酒及其原輔料中AFB1的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法，現(xiàn)有技術(shù)中測定食品中霉菌毒素的含量所采用的方法多為高效液相色譜法，其具有操作復(fù)雜、成本高、準(zhǔn)確性低等問題，本發(fā)明所建立的超高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法對現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn)，具有以下優(yōu)點(diǎn)：利用穿漏模式，無損耗；省去衍生環(huán)節(jié)，操作簡單；節(jié)省成本；回收率高、準(zhǔn)確性好；可定性定量。

一種同時(shí)測定瑪咖中11種瑪咖酰胺含量的方法

公開（公告）號：CN106526033A 公開（公告）日：2017.03.22

申請（專利權(quán)）人：大連大學(xué);

摘要本發(fā)明具體涉及一種同時(shí)測定瑪咖中主要瑪咖酰胺類成分含量的高效液相色譜法，具體為一種同時(shí)測定瑪咖中11種瑪咖酰胺含量的方法，屬于分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。其技術(shù)要點(diǎn)主要包括以下幾個(gè)步驟：(1)待測溶液的制備；(2)對照品混合液的制備；(3)標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立；(4)待測樣品中瑪咖酰胺含量的測定。本發(fā)明的檢測方法為梯度洗脫方法，分離度好，可以同時(shí)檢測瑪咖中11種瑪咖酰胺。本發(fā)明只用乙腈和水作為流動(dòng)相，解決了三氟乙酸對色譜柱損耗大、清洗麻煩等問題，流動(dòng)相配制方便，簡便了操作。

Preparation of Certified Reference Material of Tris(2-Chloroethyl) Phosphate

Wu Yuanyuan， Li Zenghe
(Institute of Reference Materials, College of Science， Beijing University of Chemical Technology， Beijing 100029, China)

The reference material of tris(2-chloroethyl) phosphate(TCEP) was developed. The commercially available materials were purified by silica gel column chromatography to obtain TCEP pure products with purity of more than 99%. After the qualitative analysis on pure substance by infrared spectroscopy and gas chromatography–mass spectrometry. The purity of TCEP was certified by gas chromatography and gas chromatography–mass spectrometry combined with thermogravimetric analysis. The 50 g TCEP pure substance prepared was divided into 100 vials with 0.5 g in each bottle, and 10 bottles were randomly selected to test the uniformity and stability. The reference materials of TCEP has a good homogeneity and validity within half a year period. The purity value of TCEP standard material of organophosphorous fire retardants was 99.56% with the expand uncertainty of 1.18%(k=2). Tris(2-chloroethyl) phosphate standard material developed can meet the requirements of the national secondary standard material.

tris(2-chloroethyl) phosphate(TCEP); gas chromatography; gas chromatography–mass spectrometry; reference material

O652.3

A

1008–6145(2017)03–0004–06

聯(lián)系人：武媛媛；E-mail: 993929113@qq.com

2017–02–21

10.3969／j.issn.1008–6145.2017.03.001