溫運(yùn)啟，劉玉蘭，王璐陽，許利麗，劉海蘭

(河南工業(yè)大學(xué) 糧油食品學(xué)院，鄭州 450001)

油脂化學(xué)

不同食用植物油中維生素E組分及含量研究

溫運(yùn)啟，劉玉蘭，王璐陽，許利麗，劉海蘭

(河南工業(yè)大學(xué) 糧油食品學(xué)院，鄭州 450001)

通過對(duì)9個(gè)不同品種的138個(gè)食用植物油樣品中維生素E組分及含量的測(cè)定，分析研究不同食用植物油中維生素E組分及含量的分布情況。結(jié)果表明：9個(gè)油脂品種、101個(gè)一級(jí)油樣品中維生素E含量范圍為5.9～1 246.6 mg/kg，平均值652.4 mg/kg，維生素E總量的平均值排序?yàn)榇蠖褂?棉籽油>玉米油>葵花籽油>菜籽油>米糠油>花生油>芝麻油>山茶油；不同油脂樣品中維生素E的組分有明顯差別，米糠油含有最齊全的8種維生素E組分，并且生育三烯酚含量的平均值占維生素E總量平均值的44.2%；玉米油含有3種生育酚和2種生育三烯酚，棉籽油中含有3種生育酚和1種生育三烯酚，但這兩種油脂中生育三烯酚含量平均值分別僅占維生素E總量平均值的5.8%和2.8%；大豆油、菜籽油、花生油、葵花籽油均含有α-、γ-、δ-生育酚3種組分；山茶油中含有α-、γ-生育酚2種組分；芝麻油僅含有γ-生育酚1種組分。除芝麻油之外，所有油脂中均含有α-生育酚和γ-生育酚，其中葵花籽油中α-生育酚含量最高，大豆油中γ-生育酚含量最高。同一油脂品種、不同等級(jí)的油脂中維生素E含量也存在差異，總體趨勢(shì)是維生素E含量隨油脂精煉程度的加深而降低，但個(gè)別二級(jí)菜籽油樣品中維生素E含量低于一級(jí)菜籽油，這與所采集油脂樣品的來源不同有關(guān)。不同油脂品種、不同等級(jí)的食用植物油中維生素E組分及含量因油料品種、油脂精煉工藝的不同顯示出明顯差異。

食用植物油；維生素E；生育酚；生育三烯酚

維生素E共有8種組分，包括4種生育酚(α-，β-，γ-，δ-生育酚)和4種生育三烯酚(α-，β-，γ-，δ-生育三烯酚)。維生素E的結(jié)構(gòu)式如圖1所示[1]，其中基團(tuán)1的2位與基團(tuán)2的R位相連，根據(jù)R1、R2、R3的不同確定維生素E的種類。維生素E是一種脂溶性的維生素，易溶于脂肪和乙醇等有機(jī)溶劑，不溶于水，在空氣中會(huì)緩慢氧化，紫外線照射可使其分解[2]。

圖1 生育酚與生育三烯酚的結(jié)構(gòu)式

研究表明，維生素E在抗氧化、抑制膽固醇合成及腫瘤細(xì)胞生長(zhǎng)、改善動(dòng)脈粥樣硬化及預(yù)防心血管疾病等方面具有優(yōu)越的生理功能[3-8]。維生素E能有效阻斷自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，預(yù)防和減輕體內(nèi)細(xì)胞膜脂質(zhì)過氧化損傷，保持組織完整性[9-10]。植物油中的維生素E還具有優(yōu)良的抗氧化活性，對(duì)于提高植物油的氧化穩(wěn)定性具有重要意義。然而，目前關(guān)于食用植物油中維生素E組分及其含量的研究報(bào)道缺乏系統(tǒng)性和完整性。食用植物油中維生素E組分及其含量的數(shù)據(jù)不系統(tǒng)、不完善，僅有少數(shù)油脂的數(shù)據(jù)；檢測(cè)方法簡(jiǎn)單，大多僅檢測(cè)α-生育酚含量再推算維生素E總量，而不是檢測(cè)8種組分含量合計(jì)維生素E總量；不同報(bào)道的維生素含量因檢測(cè)方法不一致使得數(shù)據(jù)的對(duì)比性較差。本文通過對(duì)不同品種、不同等級(jí)的138個(gè)食用植物油樣品中維生素E組分及含量的測(cè)定，較為深入系統(tǒng)地分析研究不同食用植物油中維生素E組分及含量的分布情況，以期為食用植物油的科學(xué)研究及合理利用提供支持。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

花生油(n=15)，米糠油(n=7)，玉米油(n=12)，葵花籽油(n=8)，棉籽油(n=6)，山茶油(n=6)，芝麻油(n=14)，大豆油(n=40)，菜籽油(n=30)，共9個(gè)品種138個(gè)油脂樣品，均取自國(guó)內(nèi)油脂生產(chǎn)企業(yè)。α-、β-、γ-、δ-生育酚和α-、β-、γ-、δ-生育三烯酚標(biāo)準(zhǔn)品(純度≥99%)，Sigma-Aldrich公司；正己烷、異丙醇，色譜純。

Waters 2695高效液相色譜儀(含熒光檢測(cè)器)，美國(guó)Waters科技有限公司；大連依利特NH2色譜柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)；KQ3200DE型數(shù)控超聲波清洗器；RE-2000A旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器；202-2AB電熱恒溫干燥箱。

1.2 試驗(yàn)方法

維生素E組分含量測(cè)定參照GB/T 26635—2011及參考文獻(xiàn)[11]。

前處理：稱取約0.5 g油樣于10 mL容量瓶中，加入一定量的正己烷，搖勻并超聲5 min，定容至10 mL，搖勻。用注射器吸取一定量溶液，過0.22 μm 有機(jī)濾頭至進(jìn)樣小瓶中，進(jìn)行HPLC檢測(cè)。

HPLC條件：流動(dòng)相為正己烷-異丙醇(體積比99∶1)；流速0.8 mL/min；進(jìn)樣量10 μL；柱溫40℃；熒光檢測(cè)器，激發(fā)波長(zhǎng)298 nm，發(fā)射波長(zhǎng)325 nm。

2 結(jié)果與討論

2.1 維生素E標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程

配制α-、β-、γ-、δ-生育酚和α-、β-、γ-、δ-生育三烯酚標(biāo)準(zhǔn)品溶液經(jīng)HPLC分析，以峰面積y對(duì)質(zhì)量濃度(μg/mL)x作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程，見表1。

表1 維生素E標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程

由表1可知，生育酚及生育三烯酚回歸方程的R2為0.999 6～0.999 9，因此都具有較好的線性相關(guān)性。

2.2 不同品種一級(jí)油中維生素E組分及含量

對(duì)9個(gè)油脂品種共101個(gè)一級(jí)油樣品測(cè)定其維生素E組分及含量，結(jié)果見表2。

由表2可知，不同品種的一級(jí)油樣品中維生素E組分存在差異。米糠油中含有最齊全的8種維生素E組分，并且生育三烯酚總量平均值占維生素E總量平均值的44.2%；玉米油含有α-、γ-、δ-生育酚和(β+γ)-生育三烯酚5種組分，但生育三烯酚平均含量?jī)H為53.4 mg/kg，占維生素E總量平均值的5.8%；棉籽油含有α-、γ-、δ-生育酚和α-生育三烯酚4種組分，但生育三烯酚平均含量?jī)H為28.2 mg/kg，占維生素E總量平均值的2.8%；花生油、葵花籽油、大豆油和菜籽油含有α-、γ-、δ-生育酚3種組分；山茶油只含有α-、γ-生育酚2種組分；芝麻油只含有γ-生育酚1種組分。除芝麻油之外，所有油脂中均含有α-生育酚和γ-生育酚，其中葵花籽油中α-生育酚含量最高，平均值為718.4 mg/kg，占維生素E總量平均值的96.7%；大豆油中γ-生育酚含量最高，平均值為675.5 mg/kg，占維生素E總量平均值的64.2%。

表2 9個(gè)油脂品種101個(gè)一級(jí)油樣品中維生素E組分及含量 mg/kg

由表2還可知，不同品種的一級(jí)油樣品中維生素E總量也存在較大差異。其中一級(jí)大豆油中維生素E總量的平均值最高，為1 052.6 mg/kg，山茶油中維生素E總量的平均值最低，為65.7 mg/kg。維生素E總量的平均值排序?yàn)榇蠖褂?棉籽油>玉米油>葵花籽油>菜籽油>米糠油>花生油>芝麻油>山茶油。此外，即使是同一品種的一級(jí)油，維生素E總量也存在較大差異。23個(gè)大豆油樣品中維生素E總量范圍為1 246.6～804.5 mg/kg，最高值比最低值高442.1 mg/kg，最高值是最低值的1.5倍；7個(gè)米糠油樣品中維生素E總量范圍是1 126.5～85.0 mg/kg，最高值是最低值的13.3倍；6個(gè)山茶油樣品中維生素E總量范圍為123.4～5.9 mg/kg，最高值是最低值的20.9倍。分析原因，可能與油料產(chǎn)地不同以及油脂生產(chǎn)工藝不同有關(guān)[12-13]。本試驗(yàn)所取油脂樣品來自全國(guó)各地的油脂生產(chǎn)企業(yè)，在生產(chǎn)加工食用植物油時(shí)選取的原料可能來自不同產(chǎn)地，同時(shí)，油脂制取工藝和精煉工藝也有差異。

2.3 不同等級(jí)的食用植物油中維生素E組分及含量

選取大豆油、菜籽油、棉籽油3個(gè)油脂品種，對(duì)其不同等級(jí)油脂樣品中維生素E含量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表3。由表3可知，三級(jí)大豆油中維生素E平均含量(1 138.1 mg/kg)高于一級(jí)大豆油(1 052.6 mg/kg)；三級(jí)、四級(jí)菜籽油中維生素E平均含量基本沒有差別(均為701.0 mg/kg)，明顯高出精煉程度較深的一級(jí)油(595.5 mg/kg)和二級(jí)油(459.9 mg/kg)；一級(jí)棉籽油和二級(jí)棉籽油中維生素E平均含量差別很小。據(jù)參考文獻(xiàn)[14-15]和理論分析，油脂中維生素E含量會(huì)隨油脂精煉程度的加深而降低，特別是油脂水蒸氣蒸餾脫臭過程對(duì)維生素E損失的影響較大。據(jù)此，一級(jí)油維生素E含量應(yīng)低于對(duì)應(yīng)的低等級(jí)油脂，特別是不進(jìn)行脫臭的三級(jí)油、四級(jí)油。本試驗(yàn)結(jié)果顯示大豆油、棉籽油的檢測(cè)數(shù)據(jù)是相符的，但13個(gè)一級(jí)菜籽油樣品的維生素E平均含量高于3個(gè)二級(jí)菜籽油的平均含量，這可能與油脂樣品采集的來源不同、一級(jí)油和二級(jí)油不是完全對(duì)應(yīng)的同一油源有關(guān)。此外，不同等級(jí)的油脂樣品中維生素E的組分也存在差異。17個(gè)三級(jí)大豆油樣品中有7個(gè)樣品檢測(cè)有β-TP，而23個(gè)一級(jí)大豆油樣品中并未檢出。3個(gè)一級(jí)棉籽油樣品中有1個(gè)檢測(cè)出α-TT(84.5 mg/kg)，而3個(gè)二級(jí)棉籽油樣品中均未檢測(cè)出α-TT。

表3 不同等級(jí)的大豆油、菜籽油和棉籽油中維生素E組分及含量 mg/kg

3 結(jié) 論

不同食用植物油中維生素E組分和含量均存在明顯差異。9個(gè)油脂品種的101個(gè)一級(jí)油樣品中維生素E含量范圍為5.9～1 246.6 mg/kg，平均值652.4 mg/kg，維生素E總量的平均值排序?yàn)榇蠖褂?棉籽油>玉米油>葵花籽油>菜籽油>米糠油>花生油>芝麻油>山茶油；米糠油中維生素E含有最齊全的8種組分，且生育三烯酚含量平均值占維生素E總量平均值的44.2%；玉米油中含有3種生育酚和2種生育三烯酚，棉籽油中含有3種生育酚和1種生育三烯酚，但這兩種油脂中生育三烯酚含量都很低，分別僅占維生素E總量平均值的5.8%、2.8%；大豆油、菜籽油、花生油、葵花籽油中含有α-、γ-、δ-生育酚3種組分；山茶油中含有α-、γ-生育酚2種組分；芝麻油中僅含有γ-生育酚1種組分。除芝麻油之外，所有油脂中均含有α-生育酚和γ-生育酚，其中葵花籽油中α-生育酚含量最高(平均值718.4 mg/kg)，大豆油中γ-生育酚含量最高(平均值675.5 mg/kg)。同一油脂品種、不同等級(jí)的食用植物油中維生素E含量也存在差異，總體趨勢(shì)是維生素E含量隨油脂精煉程度的加深而降低，但個(gè)別二級(jí)菜籽油樣品中維生素E含量低于一級(jí)菜籽油，這可能與油脂樣品采集的來源不同以及一級(jí)油和二級(jí)油不是完全對(duì)應(yīng)的同一毛油有關(guān)。

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Contents and components of vitamin E in different edible vegetable oils

WEN Yunqi， LIU Yulan， WANG Luyang， XU Lili， LIU Hailan

(College of Food Science and Technology，Henan University of Technology，Zhengzhou 450001，China)

The determination of contents and components of vitamin E in 138 edible vegetable oil samples from 9 varieties was conducted in order to analyze and study the distribution of components and contents of vitamin E in different edible vegetable oils. The results showed that the contents ranges of vitamin E in 101 first-grade vegetable oils of 9 varieties were 5.9-1 246.6 mg/kg，with the average value of 652.4 mg/kg. The average content of vitamin E in soybean oil was the highest，followed by cottonseed oil，corn oil，sunflower seed oil，rapeseed oil，rice bran oil，peanut oil，sesame oil and oil-tea camellia seed oil. Additionally，a significant difference in the components of vitamin E occurred in different oil samples. Rice bran oil contained eight kinds of vitamin E and the average content of tocotrienols accounted for 44.2% of the average content of vitamin E. Corn oil contained three types of tocopherols and two types of tocotrienols. Cottonseed oil contained three types of tocopherols and one type of tocotrienol. However，the average content of tocotrienol in these two varieties of vegetable oils accounted for 5.8% and 2.8% of the average content of vitamin E，respectively. Soybean oil，rapeseed oil，sunflower seed oil and peanut oil containedα-，γ-andδ-tocopherol. Oil-tea camellia seed oil containedα-andγ-tocopherol and sesame oil only containedγ-tocopherol. All of these varieties of vegetable oils containedα-andγ-tocopherol except sesame oil. Meanwhile，sunflower seed oil had the highest content ofα-tocopherol and soybean oil had the highest content ofγ-tocopherol. The contents of vitamin E in the same variety of vegetable oil of different grades appeared differences. The content of vitamin E decreased with the refining degree of vegetable oil. However，the contents of vitamin E in some second-grade rapeseed oil samples were lower than those in first-grade rapeseed oil. This phenomenon was related to the source of the collected oil samples. The vitamin E content in different varieties and different grades of edible vegetable oils showed obvious differences due to the different kinds of oilseeds and the different refining processes of oils.

edible vegetable oil; vitamin E; tocopherol; tocotrienol

2016-12-02

“十三五”國(guó)家重點(diǎn)計(jì)劃支持項(xiàng)目(2016YFD0401405)

溫運(yùn)啟(1990)，男，碩士研究生，研究方向?yàn)槭秤糜椭酗L(fēng)險(xiǎn)因子和營(yíng)養(yǎng)成分(E-mail)wenyq0715@163.com。

劉玉蘭，教授，碩士生導(dǎo)師(E-mail)liuyl7446@163.com。

TS225.1；TQ641

A

1003-7969(2017)03-0035-05