謝志勇
(大唐長(zhǎng)春第二熱電有限責(zé)任公司)
摘 要:選擇性催化還原(SCR)煙氣脫銷技術(shù)是目前世界上先進(jìn)的火力發(fā)電廠煙氣脫銷主流技術(shù)之一。為控制脫銷過程中氨的使用量及保護(hù)設(shè)備,必須監(jiān)測(cè)SCR出口的氨逃逸量,并且要通過運(yùn)行方式的優(yōu)化來(lái)控制氨逃逸率。
關(guān)鍵詞:氨逃逸;SCR; 煙氣脫銷;影響因素
1 引言
煙氣脫硝裝置(SCR)是目前各大火電廠重要的環(huán)保設(shè)施。通過噴氨和催化劑將煙氣中的NOX進(jìn)行脫除,在實(shí)際運(yùn)行過程中,噴氨量的控制,將直接影響到脫硝的效率,影響NOX以及逃逸氨的達(dá)標(biāo)排放,并會(huì)影響到催化劑的使用壽命,從而影響整體的脫硝運(yùn)行成本。因此,如何合理的進(jìn)行噴氨調(diào)整和控制,是每個(gè)SCR用戶都關(guān)心的重要問題。為控制脫銷過程中氨的使用量及保護(hù)設(shè)備,必須監(jiān)測(cè)SCR出口的氨逃逸量,并且要通過運(yùn)行方式的優(yōu)化來(lái)控制氨逃逸率。
2 煙氣脫硝系統(tǒng)
在SCR脫銷工藝中,催化劑安放在反應(yīng)器的箱體內(nèi)。催化劑單元通常垂直布置,煙氣由上向下流動(dòng)。氨氣作為脫硝劑被噴入高溫?zé)煔饷撓跹b置中,在催化劑的作用下將煙氣中 NOX分解成為N2和H2O,主要反應(yīng)如下:
4NO + 4NH3 +O2 →4N2 + 6H2O
2NO2 + 4NH3 +O2 →3N2 + 6H2O
6NO2 + 8NH3 →7N2 + 12H2O
NO + NO2 + 2NH3 →2N2 + 3H2O
SCR脫硝系統(tǒng)包括催化劑反應(yīng)器、氨儲(chǔ)運(yùn)系統(tǒng)、氨噴射系統(tǒng)及相關(guān)的控制系統(tǒng)。因燃煤鍋爐煙氣中含塵量比較大,所以催化劑分三層被安裝在反應(yīng)器的箱體內(nèi),垂直布置,煙氣自上而下流動(dòng),而尿素溶液被熱解或水解后經(jīng)過噴射系統(tǒng)進(jìn)入反應(yīng)器。
采用該種脫硝工藝和布置方式,優(yōu)點(diǎn)就是脫硝效率高,煙氣溫度高也滿足催化劑的反應(yīng)要求,但是缺點(diǎn)就是煙氣中飛灰含量高,對(duì)催化劑防磨損、堵塞及鈍化性能要求高,投資和操作費(fèi)用大,增加了成本,同時(shí)也存在著氨的泄露問題。
3 氨逃逸率影響因素及控制方法
氨逃逸率是影響SCR系統(tǒng)運(yùn)行的一項(xiàng)重要參數(shù),實(shí)際生產(chǎn)中通常是多于理論量的氨被噴射入反應(yīng)器,反應(yīng)后在煙氣下游多余的氨稱為氨逃逸率,逃逸率是通過單位體積內(nèi)氨含量來(lái)表示的。為了達(dá)到環(huán)保要求,往往需要一定過量的氨,所以也對(duì)應(yīng)著會(huì)有一個(gè)合適的氨逃逸率值,該值設(shè)計(jì)為不大于3ppm,但是往往運(yùn)行實(shí)際中偏大。在脫硝過程中由于氨的不完全反應(yīng),SCR脫硝過程中氨逃逸是難免的,氨逃逸率也會(huì)隨著時(shí)間發(fā)生改變,主要因素及控制方法如下:
3.1 注入氨流量分布不均。由此造成的逃逸率偏差,可以通過調(diào)整熱解爐或水解器出口的調(diào)節(jié)閥來(lái)控制去兩側(cè)反應(yīng)器的氨流量,或是就地手動(dòng)調(diào)整去各反應(yīng)器的手動(dòng)門來(lái)矯正氨流量不均的問題,但是后者往往采用較少,比較麻煩,前者效果明顯。
3.2 煙氣溫度低。煙氣溫度決定著催化劑的效果,進(jìn)而影響著反應(yīng)效果,決定著逃逸率的大小。SCR脫硝工藝所選用的催化劑在300~420℃范圍為最佳,所以要根據(jù)鍋爐負(fù)荷和燃燒情況在滿足的條件下維持煙氣溫度在最佳范圍內(nèi),一旦因?yàn)樨?fù)荷問題或是事故情況下要及時(shí)進(jìn)行干預(yù),保證煙氣溫度,除非達(dá)到脫硝保護(hù)邏輯設(shè)定的解列值除外。
3.3 催化劑老化,甚至壽命達(dá)到上限。催化劑存在著使用壽命,一旦使用時(shí)間過長(zhǎng)老化,催化效果就會(huì)變差,脫硝反應(yīng)也會(huì)變差,為保證環(huán)保合格而大量噴尿素就會(huì)造成氨逃逸率增加,所以當(dāng)催化劑老化時(shí)要及時(shí)在停機(jī)大小修時(shí)進(jìn)行更換,保證逃逸率合格的同時(shí),也能更好做好環(huán)保。另外催化劑層數(shù)少了,要增加至設(shè)計(jì)值。
3.4 脫硝反應(yīng)區(qū)堵塞。燃煤鍋爐脫硝反應(yīng)區(qū)處在高灰塵區(qū),不可避免的會(huì)在反應(yīng)區(qū)積累灰塵,積灰將會(huì)使反應(yīng)變差,逃逸率增加。而爐本體的吹灰往往不會(huì)有很好的效果,所以可在反應(yīng)區(qū)增加聲波吹灰器,布置于催化劑層。但是如果吹灰間隔時(shí)間久或儀用壓縮空氣壓力低,會(huì)造成聲波吹灰器效果不好。因此可以通過增加吹灰次數(shù)、提高吹灰氣源壓力等方法提高吹灰效果。
3.5 尿素溶液量。由于設(shè)計(jì)上采用的尿素溶液的濃度已經(jīng)確定,在不改變尿素溶液濃度的情況下,運(yùn)行人員就要調(diào)整好尿素溶液量,保證尿素能夠充分熱解或水解,進(jìn)入反應(yīng)區(qū)后不至于太多造成逃逸率過大,或是尿素不足造成脫銷效率過低。
3.6 燃燒波動(dòng)。當(dāng)鍋爐燃燒擾動(dòng)時(shí)要及時(shí)根據(jù)脫硝反應(yīng)器進(jìn)口的NOX含量對(duì)尿素量進(jìn)行調(diào)整分配,防止氨逃逸率過大或是兩側(cè)偏差大,甚至因?yàn)檎{(diào)整不到位帶來(lái)的環(huán)保超標(biāo)問題。
3.7 噴氨格柵噴嘴堵塞。噴嘴堵塞將加劇氨逃逸的產(chǎn)生。一般噴氨格柵噴嘴方向(氨氣噴入方向)與煙氣流向相同,這樣設(shè)計(jì)的優(yōu)點(diǎn)是可避免高塵煙氣直接沖擊噴嘴而使高濃度煙塵堵塞噴嘴。但噴嘴順煙氣方向也有一定的弱點(diǎn),一是氨氣在混合階段的停留時(shí)間短,與煙氣的混合效果會(huì)明顯弱于逆煙氣方向噴入;二是同方向布置也不能完全避免噴嘴堵塞,在機(jī)組長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行的條件下,噴氨格柵上方煙道內(nèi)鋼支架以及擾流管逐步積灰形成一定厚度后成片掉落,從而堵塞正下方的噴嘴。因此可對(duì)噴嘴進(jìn)行改進(jìn),在每個(gè)噴嘴上方安裝一把“小傘”, 通過“小傘”的作用,將氨氣同方向噴入改為逆方向噴入,延長(zhǎng)氨氣在混合階段的停留時(shí)間,加強(qiáng)與煙氣的混合,同時(shí)也避免了落灰堵塞噴嘴。
3.8 流場(chǎng)分布不均。流場(chǎng)分布是脫硝煙氣系統(tǒng)設(shè)計(jì)最核心的部分。流場(chǎng)設(shè)計(jì)要解決2個(gè)問題,一是使煙氣均勻地通過催化劑層,二是使氨氣盡快地與煙氣均勻混合,其中解決第2個(gè)問題更為重要。煙氣通過催化劑的速度一般為4~6 m/s,而每層催化劑的高度一般約1米,這樣每層催化劑的反應(yīng)時(shí)間僅0.2秒左右。因此,如果在催化劑層部分區(qū)域存在氨氣濃度過高,超過了脫硝需要,就會(huì)造成氨逃逸。流場(chǎng)設(shè)計(jì)的思路可如下: 在催化劑箱之前加強(qiáng)湍流,不進(jìn)行煙氣導(dǎo)流;催化劑箱上方盡量保留足夠大的空間,在這個(gè)區(qū)域?qū)崿F(xiàn)煙氣均勻通過催化劑層,使氨氣和煙氣達(dá)到均勻混合[1]。
3.9 人為因素。加強(qiáng)脫硝系統(tǒng)流程的培訓(xùn)和學(xué)習(xí),使運(yùn)行人員都要熟悉脫硝調(diào)整的手段,及時(shí)發(fā)現(xiàn)問題,針對(duì)具體問題具體解決,不要出現(xiàn)誤操作,帶來(lái)脫硝氨逃逸率過大和環(huán)保超標(biāo)問題。
4 控制氨逃逸率的意義
煙氣中不僅含有NOX氣體,同時(shí)也存在著SO2,而我們的脫硫裝置一般布置在引風(fēng)機(jī)出口后煙囪前,所以在脫硝反應(yīng)器內(nèi)必然會(huì)存在大量的SO2氣體。催化劑中的活性組分釩在催化降解NOX的過程中,也會(huì)對(duì)SO2氣體的氧化起到一定的催化作用,將SO2氧化成SO3,而反應(yīng)生成的SO3與煙氣中逃逸的氨反應(yīng)生成硫酸氫銨和硫酸銨,其反應(yīng)式如下[2]:
NH3 +SO3+ H2O→NH4HSO4
2NH3 +SO3+ H2O→(NH4)2SO4
在通常運(yùn)行溫度下,硫酸氫銨的露點(diǎn)為147℃,它以液體的形式在物體表面凝聚或是液滴的形式分散于煙氣中。液態(tài)的硫酸氫銨是一種粘性很強(qiáng)的物質(zhì),在煙氣中會(huì)黏附飛灰。同時(shí),硫酸氫銨在低溫下還具有吸濕性,當(dāng)從煙氣中吸水會(huì)對(duì)設(shè)備造成腐蝕,如果它在低溫催化劑上形成,會(huì)造成催化劑部分堵塞,增大催化劑壓降或是造成催化劑失效。
所以當(dāng)氨逃逸率過大會(huì)造成生成的硫酸氫銨的量過大,大量的硫酸氫銨以液態(tài)形式在煙氣或是脫硝反應(yīng)器及空氣預(yù)熱器煙氣側(cè)換熱面,不僅僅是會(huì)造成催化劑層的失效以及往后的煙氣側(cè)設(shè)備受熱面堵塞,更會(huì)造成更大的嚴(yán)重問題,腐蝕設(shè)備降低壽命,增大設(shè)備出力,造成空氣預(yù)熱器堵灰,引風(fēng)機(jī)的出力增加和搶風(fēng)失速問題。風(fēng)機(jī)出力的增加帶來(lái)了廠用電率的增加,高負(fù)荷時(shí)出力的不足造成負(fù)荷上的限制,影響機(jī)組效益。同時(shí)時(shí)有發(fā)生的搶風(fēng)失速問題不僅給風(fēng)機(jī)本身帶來(lái)傷害,也提高了機(jī)組運(yùn)行的不安全性,降低了經(jīng)濟(jì)效益。另外,脫硝區(qū)的硫酸氫銨的腐蝕和積累,不僅會(huì)惡化降低催化劑使用壽命,同時(shí)也會(huì)帶來(lái)環(huán)保指標(biāo)不合格的大問題,給機(jī)組運(yùn)行帶來(lái)了不確定性,進(jìn)而影響機(jī)組的經(jīng)濟(jì)效益。
由此可以看出脫硝氨逃逸率控制的重要性,一方面降低氨逃逸率可以有效保護(hù)脫硝系統(tǒng)設(shè)備;另一方面在環(huán)保合格的基礎(chǔ)上降低逃逸率可以減少尿素的有效使用量,降低脫硝系統(tǒng)運(yùn)行成本,提高經(jīng)濟(jì)效益。
5 結(jié)語(yǔ)
煙氣脫硝裝置中催化劑中毒、管路堵塞、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重等設(shè)備缺陷其根本原因是氨逃逸率高造成的。因此如何降低氨逃逸量,是所有安裝SCR脫硝裝置機(jī)組所面臨的問題,應(yīng)該予以高度重視,要通過技術(shù)改造、優(yōu)化運(yùn)行調(diào)整等方式來(lái)降低氨逃逸率。
參考文獻(xiàn)
[1]張志強(qiáng),宋國(guó)升,等.某電廠600MW機(jī)組SCR脫硝過程氨逃逸原因分析[J].電力建設(shè),2012,33(6):67-70.
[2]馬雙忱,金鑫,等.SCR 煙氣脫硝過程硫酸氫銨的生成機(jī)理與控制[J].熱力發(fā)電,2010,39(8):12-17.