胡 玫，過欣雨

(河南省化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，河南鄭州 450052)

24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑高效液相色譜分析

胡 玫，過欣雨

(河南省化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，河南鄭州 450052)

采用高效液相色譜法，以乙腈、水和冰乙酸為流動相，使用Nova-Pak C18填充柱的不銹鋼柱和可變紫外檢測器，在270 nm波長下對試樣中硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津進(jìn)行液相色譜分離和定量分析。結(jié)果表明，硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 9、0.999 9、0.999 7;標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.067、0.039、0.11;變異系數(shù)分別為0.92%、1.35%、0.56%;平均回收率分別為100.10%、100.00%、100.07%。該方法簡便、快速、準(zhǔn)確度高，可以滿足硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的定性和定量分析。

硝磺草酮;煙嘧磺隆;莠去津;高效液相色譜;分析

0 前言

硝磺草酮是一種能夠抑制羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶(HPPD)的芽前和苗后廣譜選擇性除草劑，可有效防治主要的闊葉草和一些禾本科雜草。煙嘧磺隆是內(nèi)吸性除草劑，可為雜草莖葉和根部吸收，隨后在植物體內(nèi)傳導(dǎo)，造成敏感植物生長停滯、莖葉褪綠、逐漸枯死。莠去津?yàn)檫x擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗前、苗后除草劑，植物以根部和葉部吸收，迅速傳導(dǎo)到全株，抑制植物的光合作用，使雜草枯萎而死。硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津這三藥劑復(fù)配而成的24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑從而提高了對雜草的速效性，降低了莠去津在土壤中的殘留量，擴(kuò)大了殺草譜，減少了對下茬小麥等作物的殘留藥害［1］。目前硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津有效成分的分析方法已有研究，但24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑高效液相色譜法國內(nèi)尚未見報(bào)道［2-3］。因此，本文建立了使用Nova-Pak C18填充柱的不銹鋼柱對試樣中的硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津同時(shí)測定進(jìn)行定量分析，該方法線性系數(shù)好，準(zhǔn)確度及精密度均能滿足分析要求，適合于產(chǎn)品質(zhì)量的檢測控制。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和溶液

上海市農(nóng)藥研究所提供硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津標(biāo)樣(質(zhì)量分?jǐn)?shù)均98.0%);乙腈(色譜純);冰乙酸(分析純);水(新制二次蒸餾水);24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑(河南世誠生物科技有限公司提供)。

1.2 儀器

儀器:Agilent1200高效液相色譜儀;紫外檢測器;Agilent Chemstation色譜工作站;色譜柱:Nova-Pak C18填充柱(5 μm，150 mm×3.9 mm);超聲波清洗器;過濾器:濾膜孔徑0.45 μm。

1.3 色譜操作條件

流動相:乙腈—水—冰乙酸(體積比65∶35∶0.3)，在超聲波清洗器中脫氣10 min并過濾;柱溫:室溫;檢測波長:270 nm;流動相流速:0.7 mL/min;進(jìn)樣體積:5 μL;保留時(shí)間:煙嘧磺隆約4.6 min，硝磺草酮約5.1 min，莠去津約6.2 min。硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的高效液相色譜圖見圖1。

圖1 硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津液相色譜圖

1.4 測定步驟

1.4.1 標(biāo)樣溶液的配制

分別稱取硝磺草酮標(biāo)樣0.04 g、煙嘧磺隆標(biāo)樣0.02 g、莠去津標(biāo)樣0.18 g(均精確至0.000 2 g)，置于同一50 mL容量瓶中，用流動相溶解并稀釋至刻度，搖勻，過濾。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取充分搖勻的試樣1 g(精確至0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加入30 mL流動相，超聲震蕩5 min，取出恢復(fù)至室溫，用流動相溶解并稀釋至刻度，搖勻，過濾。

1.4.3 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各相對響應(yīng)值，待相鄰兩針的相對響應(yīng)值變化＜1.5%時(shí)，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣測定。

1.5 計(jì)算

將測得的兩針試樣溶液及試樣溶液前后兩針標(biāo)樣溶液色譜圖上的峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按下式計(jì)算:

式中:A1，標(biāo)樣溶液色譜圖上硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)峰面積平均值;A2，試樣溶液色譜圖上硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)峰面積平均值; m1，硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)標(biāo)樣的質(zhì)量，g; m2，試樣的質(zhì)量，g;P，標(biāo)樣中硝磺草酮(或煙嘧磺隆、莠去津)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果分析與討論

2.1 流動相的選擇

試驗(yàn)過程中分別使用了甲醇—水、乙腈—水、甲醇—水(pH值2.5)、甲醇—水(體積比80∶20)等多種流動相配比進(jìn)行反復(fù)試驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)乙腈—水(體積比65∶35)為試驗(yàn)的流動相時(shí)，將試驗(yàn)溶液酸化后，對硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的分離效果最好，峰形尖銳，保留時(shí)間適中，最后確定試驗(yàn)的流動相為乙腈—水—冰乙酸(體積比65∶35∶0.3)。

2.2 檢測波長的選擇

通過紫外可見分光光度計(jì)對硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津原藥及其混劑試樣的紫外可見吸收進(jìn)行掃描，發(fā)現(xiàn)這3種有效成分和試樣在235、254、270、 290 nm具有較強(qiáng)吸收。利用高效液相色譜對3種有效成分和試樣在4種波長下進(jìn)行測定，試驗(yàn)結(jié)果表明以270 nm作為測定波長時(shí)，試樣的吸收峰強(qiáng)且雜質(zhì)的響應(yīng)值小，3種有效成分在10 min內(nèi)能達(dá)到基線分離。因此，確定用270 nm為檢測波長。

2.3 方法線性關(guān)系的測定

分別稱取不同量的硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的標(biāo)樣，配制一系列濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的標(biāo)樣溶液。以進(jìn)樣質(zhì)量分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)樣線性關(guān)系曲線，結(jié)果如圖2、3、4所示。根據(jù)標(biāo)樣線性關(guān)系曲線可以得到三種有效成分的線性回歸方程和相關(guān)系數(shù):硝磺草酮y=1 426 925.1x-78 759，相關(guān)系數(shù)為0.999 9;煙嘧磺隆y=17 799 753.9x-139 618，相關(guān)系數(shù)0.999 9;莠去津y=9 643 455.7x -52 885.7，相關(guān)系數(shù)為0.999 7。試驗(yàn)結(jié)果表明硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津在測定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。

圖2 硝磺草酮標(biāo)樣線性關(guān)系圖

圖3 煙嘧磺隆標(biāo)樣線性關(guān)系圖

圖4 莠去津標(biāo)樣線性關(guān)系圖

2.4 方法精密度的測定

按照上述操作條件對同一試樣平行測定5次，硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.067、0.039、0.11，變異系數(shù)分別為0.92%、1.35%和0.56%。

其精密度的測定結(jié)果如表1所示。

表1 精密度的測定結(jié)果

2.5 方法準(zhǔn)確度的測定

通過對試樣回收率的試驗(yàn)可以考察該分析方法的準(zhǔn)確度。在已確定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的試樣中，分別加入一定量的硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津標(biāo)樣，在相同的色譜操作條件下進(jìn)行測定?？梢詼y得，硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的平均回收率分別為100.10%、100.00%、100.07%。回收率的測定結(jié)果如表2所示。

表2 回收率的測定結(jié)果

3 結(jié)論

通過實(shí)驗(yàn)表明，采用高效液相色譜法同時(shí)測定24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑中的三種有效成分硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，該方法具有分離效果好、精密度和準(zhǔn)確度高、操作簡便、分析時(shí)間短等特點(diǎn)，符合定量分析要求，是進(jìn)行24%硝磺·煙嘧·莠可分散油懸浮劑中有效成分硝磺草酮、煙嘧磺隆、莠去津質(zhì)量分?jǐn)?shù)較為理想的分析方法。

［1］ 鄧秀成.30%硝磺·煙嘧·莠去津油懸浮劑防除玉米田間雜草試驗(yàn)［J］.現(xiàn)代化農(nóng)業(yè)，2013，412(11):68-69.

［2］ 王小麗，陳鐵春，李友順，等.硝磺草酮原藥高效液相色譜分析方法研究［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2009，30 (6):44-46.

［3］ 朱雅林，董衛(wèi)東，孫士武，等.21%煙嘧·莠去津油懸浮劑的高效液相色譜定量分析［J］.天津農(nóng)林科技，2012(5):4-6.

O657.72

B

1003-3467(2017)02-0054-03

2016-12-22

胡 玫(1967-)，女，副研究員，從事農(nóng)藥及化工產(chǎn)品的分析檢驗(yàn)與研究工作，E-mail:humei67@126.com。