崔金華 王雅蘭

（中國(guó)建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司 國(guó)家水泥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，北京 100024）

含鉛玻璃由于其優(yōu)異的光學(xué)透光性能，很廣泛的應(yīng)用于軍工玻璃和日常生活的各個(gè)領(lǐng)域。鉛含量的高低影響著玻璃的物理性能，因此準(zhǔn)確定量鉛含量是很有必要的。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)無(wú)論在日常檢驗(yàn)還是實(shí)驗(yàn)室間開(kāi)展對(duì)比試驗(yàn)中發(fā)揮著重要的作用，查新得知目前國(guó)內(nèi)外沒(méi)有相關(guān)的含鉛玻璃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。本文主要針對(duì)含鉛玻璃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究過(guò)程中均勻性檢驗(yàn)進(jìn)行了系統(tǒng)研究。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試劑和儀器

鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液1mg/mL、鈉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1mg/mL、鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液1mg/mL、鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液1mg/mL、鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液1mg/mL、鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液1mg/mL；

安捷倫5110。

1.2 樣品處理

稱(chēng)取0.1g標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品置于鉑金皿中，加入20mL氫氟酸（優(yōu)級(jí)純）和5滴高氯酸（優(yōu)級(jí)純），放在加熱板上加熱蒸干，殘?jiān)屑尤?mL鹽酸（1+1）和30mL水，加熱約20分鐘，待所有的殘?jiān)芙夂筠D(zhuǎn)移至150mL容量瓶中，加入10mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（150μg/mL），稀釋至刻度，搖勻待測(cè)。

表1 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（μg/mL）

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

配制混合標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，各元素濃度見(jiàn)表1。

2 數(shù)據(jù)分析

利用儀器的工作站，一次進(jìn)樣同時(shí)獲得無(wú)內(nèi)標(biāo)校正結(jié)果和有內(nèi)標(biāo)校正的結(jié)果。所謂內(nèi)標(biāo)校正是在標(biāo)準(zhǔn)溶液系列和樣品溶液全部鎘內(nèi)標(biāo)元素，使得組中鎘的濃度為10μg/mL，用于校正儀器的波動(dòng)和基體對(duì)結(jié)果的影響。本研究在進(jìn)行含鉛玻璃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性檢驗(yàn)的同時(shí)對(duì)GBW03117鈉鈣硅玻璃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，對(duì)整個(gè)分析過(guò)程進(jìn)行質(zhì)控，測(cè)定時(shí)間約90分鐘。GBW03117鈉鈣硅玻璃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)無(wú)內(nèi)標(biāo)校正和有內(nèi)標(biāo)校正多次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差見(jiàn)表2和表3。

表2 無(wú)內(nèi)標(biāo)校正測(cè)定的鈉鈣硅玻璃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)偏差

在含鉛玻璃均勻性檢驗(yàn)時(shí)選擇GBW03117《鈉鈣硅玻璃》標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為質(zhì)控樣，用于監(jiān)控ICP法分析中的儀器長(zhǎng)期穩(wěn)定性和基體的影響，在90分鐘的分析時(shí)間內(nèi)共測(cè)定該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)6次，分別采用有內(nèi)標(biāo)校正和無(wú)內(nèi)標(biāo)校正的方法獲得分析結(jié)果，從表2和表3數(shù)據(jù)對(duì)比可知，隨著分析時(shí)間的延長(zhǎng)，有內(nèi)標(biāo)校正的數(shù)據(jù)的RSD小于無(wú)內(nèi)標(biāo)校正的數(shù)據(jù)的RSD，且有內(nèi)標(biāo)校正的結(jié)果平均值與標(biāo)準(zhǔn)值更為接近。

表3 有內(nèi)標(biāo)校正測(cè)定的鈉鈣硅玻璃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)偏差

按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性檢驗(yàn)抽樣規(guī)則，均勻性檢驗(yàn)共抽取20瓶最小包裝單元，每個(gè)單元進(jìn)行兩次測(cè)定，然后分別對(duì)無(wú)內(nèi)標(biāo)校正和有內(nèi)標(biāo)校正的數(shù)據(jù)進(jìn)行F檢驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表4和表5。

從表4和表5可以看出，由于儀器穩(wěn)定性因素的影響，ICP分析時(shí)隨著分析時(shí)間的延長(zhǎng)無(wú)內(nèi)標(biāo)校正的數(shù)據(jù)明顯波動(dòng)比有內(nèi)標(biāo)校正的數(shù)據(jù)波動(dòng)要大的多，按照F檢驗(yàn)法檢驗(yàn)均勻性，無(wú)內(nèi)標(biāo)校正的表4中氧化鉀和氧化鈉的F值大于F（19,20）的數(shù)值，說(shuō)明樣品氧化鉀和氧化鈉是不均勻的；然而在有內(nèi)標(biāo)校正的表5中，氧化鉀和氧化鈉F值小于于F（19,20）的數(shù)值，說(shuō)明采用內(nèi)標(biāo)校正的方法是可以消除等離子發(fā)射光譜儀穩(wěn)定性的影響因素，從而獲得真實(shí)的樣品均勻性結(jié)果。

3 結(jié) 語(yǔ)

電感耦合等離子發(fā)射光譜由于其強(qiáng)大的分光系統(tǒng)，能同時(shí)進(jìn)行多元素的分析，且結(jié)果受其他元素的干擾影響較小，因此分析復(fù)雜基體樣品低含量成分時(shí)，電感耦合等離子發(fā)射光譜法的結(jié)果比其容量滴定分析準(zhǔn)確度要高。含鉛玻璃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制首先要檢驗(yàn)樣品的均勻性，樣品中的氧化鋁、氧化鉀、氧化鈣、氧化鉛和氧化鈉最準(zhǔn)確最適用的測(cè)定是采用電感耦合等離子發(fā)射光譜法。但樣品基體、加酸量和ICP火焰的不穩(wěn)定等外在因素會(huì)迭加在最終的結(jié)果上，導(dǎo)致獲得錯(cuò)誤的均勻性檢驗(yàn)結(jié)果；本文采用在標(biāo)準(zhǔn)溶液系列和樣品溶液中全部加入定量的內(nèi)標(biāo)元素，采用內(nèi)標(biāo)校正的方法完全消除了基體、酸量和火焰的不穩(wěn)定對(duì)樣品結(jié)果的影響，從而獲得了真實(shí)的樣品均勻性檢驗(yàn)結(jié)果。

表4 含鉛玻璃無(wú)內(nèi)標(biāo)校正的數(shù)值及數(shù)理統(tǒng)計(jì)結(jié)果（單位：%）

表5 含鉛玻璃有內(nèi)標(biāo)校正的數(shù)據(jù)和數(shù)理統(tǒng)計(jì)結(jié)果（單位：%）