□ 宋連君 沈陽(yáng)食品檢驗(yàn)所

影響水中有機(jī)物綜合指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果的原因

□ 宋連君 沈陽(yáng)食品檢驗(yàn)所

本文主要分析水中有機(jī)物綜合指標(biāo)中耗氧量和生化需氧量檢驗(yàn)過(guò)程中容易出現(xiàn)的問(wèn)題，并指出操作中的注意事項(xiàng)，從而減少數(shù)據(jù)的偏差，以供參考。

耗氧量；生化需氧量；水中有機(jī)物

水中有機(jī)物綜合指標(biāo)，一般包括耗氧量、生化需氧量、石油和總有機(jī)碳這四項(xiàng)。

耗氧量也稱(chēng)化學(xué)需氧量（錳法），以CODmn表示，又稱(chēng)高錳酸鉀指數(shù)。它指以高錳酸鉀為氧化劑，在一定條件下氧化水中還原性物質(zhì)，將消耗高錳酸鉀的量折算為氧表示（O2，mg/L）。

生化需氧量（BOD）是指在規(guī)定的條件下，微生物分解水中某些可氧化物質(zhì)（主要是有機(jī)物）的生物化學(xué)過(guò)程中消耗溶解氧的量。

石油是指水中含石油類(lèi)化合物的含量。

總有機(jī)碳是以碳的含量表示水體中有機(jī)物總量的綜合指標(biāo)。

目前，實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行最多的是水中耗氧量和生化需氧量的檢測(cè)，本文分析影響這兩項(xiàng)檢驗(yàn)準(zhǔn)確性的原因。

1 耗氧量檢驗(yàn)

耗氧量測(cè)定的原理是高錳酸鉀在酸性溶液中將還原性物質(zhì)氧化，過(guò)量的高錳酸鉀用草酸還原。根據(jù)高錳酸鉀消耗量表示耗氧量（以O(shè)2計(jì)），因?yàn)榇藢?shí)驗(yàn)反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜，所以有很多影響檢驗(yàn)結(jié)果的因素。

1.1 試劑的配置

根據(jù)GB5750.7-2016標(biāo)準(zhǔn)中的要求，草酸鈉和高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，均置暗處保存，臨用時(shí)稀釋10倍，且高錳酸鉀儲(chǔ)存在棕色瓶?jī)?nèi)。以上兩種都要現(xiàn)稀釋?zhuān)驗(yàn)椴菟徕c不穩(wěn)定，易分解，如果不現(xiàn)配現(xiàn)用的話(huà)，最后加入草酸鈉時(shí)，溶液顏色往往沒(méi)有完全退去，導(dǎo)致結(jié)果偏低。

1.2 溫度的控制

要嚴(yán)格控制檢測(cè)過(guò)程中的滴定溫度。根據(jù)GB5750.7-2016標(biāo)準(zhǔn)的要求，檢驗(yàn)過(guò)程中的溫度要控制在70～80 ℃，這就要求檢驗(yàn)員在檢驗(yàn)過(guò)程中要嚴(yán)格控制溫度。必要時(shí)，可以借助溫度計(jì)來(lái)檢測(cè)溫度，通過(guò)多次試驗(yàn)、總結(jié)室溫下從沸水浴中取出多長(zhǎng)時(shí)間合適。溫度太高，草酸鈉不穩(wěn)定容易分解，造成檢驗(yàn)結(jié)果偏低；溫度低，則會(huì)影響反應(yīng)速度。所以，溫度的控制十分重要。

1.3 滴定過(guò)程的控制

耗氧量檢驗(yàn)，滴定速度要嚴(yán)格控制在6～8 mL/min。高錳酸鉀本身就是氧化劑，如果滴定太快，滴進(jìn)去的高錳酸鉀起不到氧化劑的作用，最終影響氧化還原的反應(yīng)速度，導(dǎo)致結(jié)果出現(xiàn)偏差。同樣，如果滴定速度慢，就達(dá)不到實(shí)驗(yàn)要求的溫度，導(dǎo)致檢驗(yàn)結(jié)果出現(xiàn)偏差。

1.4 實(shí)驗(yàn)終點(diǎn)的判定

實(shí)驗(yàn)終點(diǎn)的判斷，很容易出現(xiàn)偏差，因?yàn)樽罱K的結(jié)果是要求出現(xiàn)不褪的淡粉30 s，即為終點(diǎn)，但實(shí)驗(yàn)過(guò)程中很容易滴過(guò)量。正確的方式是應(yīng)該讓水樣滴定終點(diǎn)的顏色和標(biāo)定時(shí)一樣，這樣才能減少誤差，使檢驗(yàn)數(shù)據(jù)更準(zhǔn)確。

1.5 準(zhǔn)確控制加熱時(shí)間

標(biāo)準(zhǔn)要求檢驗(yàn)過(guò)程，加熱時(shí)間為30 min。通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)證明，時(shí)間上比方法上要求的時(shí)間少于3 min或是多于3 min，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果均有影響。所以，要嚴(yán)格控制加熱時(shí)間。

1.6 水浴的水位高度

水樣瓶在水浴鍋應(yīng)平穩(wěn)放置，且水浴鍋內(nèi)水的位置一定要高于水樣瓶?jī)?nèi)的水樣，這樣才可以保證水樣的每個(gè)點(diǎn)都得到充分反應(yīng)。否則，就容易造成檢測(cè)結(jié)果偏低。

1.7 水浴鍋溫度的控制

標(biāo)準(zhǔn)要求水浴為沸水浴。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)，如果水浴鍋的溫度在90 ℃時(shí)，檢驗(yàn)結(jié)果偏低，為了保證水浴鍋的溫度，水浴鍋要加蓋進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，而且不要放太多的瓶子，一般一次小于4個(gè)。否則，很難保證水浴鍋的溫度。

2 生化需氧量檢驗(yàn)

2.1 取樣的時(shí)限

測(cè)定的生化需氧量水樣，應(yīng)盡快測(cè)定，不然數(shù)值就會(huì)迅速下降，一般2 h以?xún)?nèi)為最好。否則，就要馬上儲(chǔ)存在冰箱（0～4 ℃），并在6 h以?xún)?nèi)檢驗(yàn)。如果水樣含有強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，應(yīng)先用10%的氫氧化鈉溶液或0.5 mol／L硫酸中和至pH 7左右。如果水樣有余氯，可靜置1～2 h，也可用0.005 mol／L硫代硫酸鈉溶液除去，以免余氯影響微生物活動(dòng)。

2.2 水樣的稀釋

為了獲得準(zhǔn)確的生化需氧量值，水樣稀釋過(guò)程中，應(yīng)避免產(chǎn)生氣泡，防止空氣進(jìn)入。所以，要用虹吸的方法加入稀釋水及分裝稀釋液，虹吸管的下口要插入容器的底部?；靹驎r(shí)，攪拌棒不能露出液面。裝瓶時(shí)，溶解氧瓶?jī)?nèi)不留有氣泡。溶解氧瓶塞必須是完全磨口，如果是很輕的空心塞，必須要用金屬夾或橡皮筋固定。否則，瓶塞容易上浮，造成實(shí)驗(yàn)失敗。培養(yǎng)5天后，溶解氧瓶?jī)?nèi)產(chǎn)生氣泡，結(jié)果會(huì)不準(zhǔn)確。氣泡產(chǎn)生的原因主要是稀釋水或水樣通過(guò)低溫保存，使用時(shí)溫度太低，或水樣含有藻類(lèi)物質(zhì)，在未完全避光的情況下培養(yǎng)產(chǎn)生的氣泡。

2.3 特殊水樣的處理

如果水樣中含有大量懸浮物時(shí)，影響測(cè)結(jié)果，必須在測(cè)定前用KAl(SO4)2混凝沉淀的方法除去懸浮物。如果水樣有硫化物時(shí)，亞硫酸鹽和亞鐵等還原性物質(zhì)時(shí)，會(huì)很快消耗溶解氧，所以培養(yǎng)前的稀釋水樣應(yīng)放置15 min后測(cè)定，以消除其影響。當(dāng)水樣中有0.1 mg/L以上的亞硝酸酸鹽時(shí)，可用2 mg亞甲蘭或2 g/L疊氮化鈉處理，當(dāng)水樣含有1 mg/L以下的亞鐵鹽，可以加入40 g/L氟化鉀溶液進(jìn)行處理。

2.4 校對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液

試驗(yàn)中用到的標(biāo)準(zhǔn)溶液為葡萄糖-谷氨酸，此溶液必須現(xiàn)用現(xiàn)配，因?yàn)楣劝彼岵环€(wěn)定。所以，為了防止標(biāo)準(zhǔn)溶液性質(zhì)不穩(wěn)定，影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，我們要核查，以2%稀釋比測(cè)生化需氧量,其結(jié)果為200 mg/L±37 mg/L。如果不在此范圍內(nèi)，則說(shuō)明實(shí)驗(yàn)有誤，需要重新操作。