■黃立蘭 黃廣明
(建明工業(yè)(珠海)有限公司,廣東珠海 519040)
油脂是飼料中能量和必需脂肪酸的重要來(lái)源,不僅能提供動(dòng)物自身體內(nèi)不能合成或合成很少的必需脂肪酸,還能改善飼料的適口性和外觀特性,并促進(jìn)脂溶性維生素A、D、E、K的有效利用,使畜禽的生產(chǎn)性能提高,因此油脂在畜禽生產(chǎn)中具有重要的作用[1-3]。
油脂最重要的組成成分是脂肪酸,不同的油脂其脂肪酸的組成不同,即使同一種類油脂,來(lái)源不同,其脂肪酸組成也會(huì)存在差異[4]。
本文于2016年3月至2017年1月對(duì)來(lái)自廣東、廣西、江西、福建、江蘇、河南、安徽、山東、四川、北京和內(nèi)蒙古等省份的171份飼用油脂樣品進(jìn)行了脂肪酸組成分析,為飼料和養(yǎng)殖生產(chǎn)者提供參考。
儀器:Agilent GC 6890N,Agilent GC-MS 7890B-5977A。
試劑:氫氧化鉀、甲醇、10%三氟化硼-甲醇溶液、異辛烷(色譜級(jí))、飽和氯化鈉溶液、無(wú)水硫酸鈉、52種脂肪酸甲酯混標(biāo)(NU-CHEK)。
樣品:豆油46份、豬油89份、禽油16份、魚(yú)油6份、脂肪粉14份,均由各省市的飼料廠送檢。
稱取0.2 g油脂于100 ml具塞試管中,加入0.5 M KOH甲醇溶液4 ml,于65℃水浴上加熱至小油滴完全消失(約10 min),再加入10%BF3甲醇溶液5 ml,繼續(xù)在65℃水浴中放置半小時(shí),加入5 ml異辛烷,取出放冷至室溫,加入20 ml飽和氯化鈉,萃取分層,取異辛烷層,加入適量無(wú)水硫酸鈉去除痕量的水,過(guò)濾至液相小瓶,進(jìn)行氣相或氣質(zhì)分析。
氣相條件:色譜柱為SUPELCO SP-2650,100 m×0.25 mm×0.2 μm,載氣為N2,流速為1 ml/min,進(jìn)樣口溫度250 ℃,F(xiàn)ID檢測(cè)器溫度300 ℃,進(jìn)樣量1 μl,分流比100∶1。程序升溫:初始溫度140℃,保留8 min,以4℃/min升至220℃,保留32 min。以脂肪酸甲酯混標(biāo)定性,面積歸一化法定量。
質(zhì)譜條件:載氣為氦氣,離子源溫度230℃,四級(jí)桿溫度150℃,輔助加熱器溫度230℃,質(zhì)核比掃描范圍25~450 m/z。
豆油主要由棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸組成,其中亞油酸的含量占了50%,油酸約占23%,棕櫚酸約占11%,不飽和脂肪酸與飽和脂肪酸的比例(U/S)能達(dá)到5,如表1所示。從表1可知,市場(chǎng)上大部分的飼用豆油的質(zhì)量還是比較均勻的,各脂肪酸的相對(duì)百分含量差異不大,含量高的脂肪酸的變異系數(shù)都比較低。
表1 39份豆油樣品的數(shù)據(jù)分析
在所測(cè)的46份豆油中,有7份豆油的U/S低于了5,其值在3.80~4.69之間(見(jiàn)表2),故有可能是摻入了飽和度比較高的其它油脂。相對(duì)于所測(cè)豆油樣品的均值來(lái)說(shuō),這7份豆油的棕櫚酸的含量都偏高;樣①~樣⑤的油酸含量偏高,亞油酸含量偏低,有可能摻入了棕櫚油;而樣⑥和樣⑦的硬脂酸和油酸的含量卻偏低,亞油酸的含量略偏高一點(diǎn),有可能是摻入了棉籽油。
豬油中含量較高的成分有棕櫚酸(約24%)、硬脂酸(約11%)、油酸(約38%)和亞油酸(16%),還有少量的花生二烯酸和二十碳四烯酸,如表3所示。綜合82份豬油樣品的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)看,不同來(lái)源的豬油其各脂肪酸的含量差異較大,含量高的四種脂肪酸的含量差值分別為:棕櫚酸7.81%、硬脂酸11.44%、油酸18.55%、亞油酸12.14%。不飽和脂肪酸含量最小的與不飽和脂肪酸含量最大的兩份豬油樣品對(duì)比,其各脂肪酸的百分含量差別也比較大。
表2 不飽和脂肪酸含量偏低的豆油的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
表3 82份豬油樣品的數(shù)據(jù)分析
所測(cè)的豬油樣品中,有6份豬油樣品的U/S值比較高(見(jiàn)表4)。與均值相比,其棕櫚酸、硬脂酸和油酸的含量減少,亞油酸和亞麻酸的含量增大,二十碳四烯酸的含量減少或檢測(cè)不到,故明顯是摻入了其它油脂,有可能是摻入了油酸含量低而亞油酸含量高的油脂,如豆油,特別是樣品⑤。樣④和樣⑥中還含有比較多的13-芥酸,而芥酸在菜籽油中含量比較高[5]??梢?jiàn)飼用豬油中混入其它油脂的情況比較多,且多數(shù)可能不是混入一種而是多種,從而導(dǎo)致品質(zhì)差異大。
表4 異常豬油樣品的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
另外,多數(shù)的飼用豬油放久了會(huì)分層,上層液態(tài),下層固態(tài)。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn),上下層豬油的脂肪酸組成會(huì)有差別,上層豬油的不飽和度會(huì)高一點(diǎn)。如表5所示,上層豬油的飽和脂肪酸(棕櫚酸和硬脂酸)的含量會(huì)偏低一點(diǎn),而不飽和脂肪酸(油酸和亞油酸)的含量會(huì)偏高一點(diǎn)。還有一個(gè)清桶殘?jiān)呢i油樣品,其飽和度更高,U/S值只有0.97,硬脂酸的含量約高了10%,而油酸、亞油酸和亞麻酸的含量都降低了。
禽油主要為雞油和鴨油,在脂肪酸組成上,約有21%棕櫚酸、3%9-十六碳烯酸、6%硬脂酸、38%油酸、23%亞油酸和1%亞麻酸(見(jiàn)表6)。由表6可知,不同的禽油,其各脂肪酸的百分含量差異比較大,變異系數(shù)都比較高;百分含量差值最大的是亞油酸,相差了10.71%,其次是棕櫚酸和油酸,差值分別為7.21%、6.22%??梢?jiàn)市場(chǎng)上的飼用禽油的品質(zhì)差異也比較大。
表5 不同層豬油的脂肪酸組成差別
表6 16份禽油樣品的數(shù)據(jù)分析
禽油與豬油相比,兩者的油酸含量差不多,禽油的棕櫚酸含量比豬油的略低,硬脂酸的含量差不多是豬油的一半,亞油酸的含量比豬油的約高40%,9-十六碳烯酸、亞麻酸和二十碳四烯酸的含量也都比豬油的略高。因此,禽油的總不飽和脂肪酸的量比豬油的多。
魚(yú)油中脂肪酸組分比較多,可達(dá)50多個(gè),其主要的脂肪酸組分如表7所示。含量高的脂肪酸有棕櫚酸、油酸和亞油酸,另外還含有多種多不飽和脂肪酸:亞麻酸、花生二烯酸、二十碳三烯酸、二十碳四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳四烯酸、二十二碳五烯酸和二十二碳六烯酸。
在所測(cè)的6個(gè)魚(yú)油樣品中,樣①~樣④的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比較相似,各脂肪酸的百分含量差異不大,多不飽和脂肪酸中亞油酸和亞麻酸的含量比較高,而二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)的含量比較低。對(duì)比之下,樣⑤則含有較多的EPA(12.15%)和DHA(8.81%),油酸和亞油酸的含量則偏低很多。這可能是淡水魚(yú)油與海水魚(yú)油的區(qū)別[6-7]。還有一個(gè)魚(yú)油抽提油,含量多的是肉豆蔻酸(9.31%)、棕櫚酸(33.60%)、9-十六碳烯酸(10.23%)和油酸(19.89%),多不飽和脂肪酸的含量很少,有些還未檢出。
在所測(cè)的14份反芻用脂肪粉中,按其脂肪酸組成分類,主要分為三類:一是以棕櫚酸為主,其含量占70%以上,個(gè)別可高達(dá)90%,其次是硬脂酸和油酸,如表8中的樣①和樣②;二是以棕櫚酸和硬脂酸為主,含量分別約為60%和30%(樣③);三是鈣化后的脂肪酸鈣,其以棕櫚酸和油酸為主(樣④)。由此可見(jiàn),這些脂肪粉的飽和度都是比較高的。
表7 魚(yú)油樣品的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
表8 反芻用脂肪粉的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
總的來(lái)說(shuō),無(wú)論植物油還是動(dòng)物油,其主要的脂肪酸都為棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸,只是不同的油脂,各脂肪酸的百分含量不一樣。豆油主要是亞油酸含量比較高,都能達(dá)到50%。豬油和禽油區(qū)別于豆油,主要是含有二十碳二烯酸和二十碳四烯酸,這兩種脂肪酸在植物油中一般都檢測(cè)不到。禽油的不飽和度會(huì)比豬油高,這是由于其亞油酸的含量比豬油的高,且棕櫚酸和硬脂酸的含量比豬油的低。魚(yú)油含有多種多不飽和脂肪酸,最明顯的是含有二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸。
市場(chǎng)上的飼用油脂,由于來(lái)源不同,質(zhì)量顯得參差不齊。在脂肪酸組成上,油脂中各脂肪酸的百分含量差別較大,有些還會(huì)摻入別的油脂。因此,飼用油脂的質(zhì)量問(wèn)題應(yīng)重視。