李興中，劉改玲，林　想

（安徽省化工研究院，安徽合肥230041）

20%氯氟吡氧乙酸異辛酯·雙氟磺草胺油懸浮劑的分析方法

李興中，劉改玲，林想

（安徽省化工研究院，安徽合肥230041）

采用高效液相色譜法，以乙腈+水為流動(dòng)相（pH=3），使用內(nèi)裝C18，5μm填充物250×4.6mm（I.D）不銹鋼柱和紫外檢測(cè)器，檢測(cè)波長(zhǎng)230nm，外標(biāo)法定量分析。結(jié)果表明，該方法測(cè)得的雙氟磺草胺和氯氟吡氧乙酸異辛酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.06、0.07，變異系數(shù)分別為2.99%、0.39%，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)分別為0.9995、0.9996，平均回收率分別為99.43%、99.46%。

雙氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸異辛酯；高效液相色譜；分析

雙氟磺草胺是由美國(guó)陶氏農(nóng)業(yè)科學(xué)公司開(kāi)發(fā)的三唑并嘧啶磺酰胺類(lèi)新品種除草劑，屬內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，可以傳導(dǎo)至雜草全株，因而殺草徹底，不會(huì)復(fù)發(fā)。該產(chǎn)品在低溫下（2℃）藥效穩(wěn)定，是其它除草劑不可相比的，可防除麥田大多數(shù)闊葉雜草，甚至是一些難防雜草，并對(duì)麥田中最難防除的澤漆（大戟科）有非常好的抑制作用。氯氟吡氧乙酸異辛酯是美國(guó)陶氏益農(nóng)公司開(kāi)發(fā)生產(chǎn)的有機(jī)雜環(huán)類(lèi)選擇性?xún)?nèi)吸傳導(dǎo)型苗后除草劑，施藥后很快被雜草吸收，使敏感植物出現(xiàn)典型激素類(lèi)除草劑的反應(yīng)并傳導(dǎo)至全株各部位，使植株變異、畸形，最后死亡，適用于小麥、大麥、玉米、果園、牧場(chǎng)、林地、草坪等旱地防除闊葉雜草。兩者的復(fù)配不僅可以降低成本，而且可以增加藥效，除草范圍更加廣泛。本文研究了氯氟吡氧乙酸異辛酯·雙氟磺草胺復(fù)配制劑的高效液相色譜分析方法，以外標(biāo)法定量分析。該方法操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確、分離效果好，準(zhǔn)確度與精密度均能達(dá)到定量分析的要求，并且較其它分析方法，檢測(cè)器更常見(jiàn)，方法更加簡(jiǎn)單。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1試劑和儀器

乙腈：色譜純；水：二次蒸餾水；磷酸：分析純；標(biāo)樣：氯氟吡氧乙酸異辛酯:質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%；雙氟磺草胺：質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。

高效液相色譜：島津LC-15C，紫外檢測(cè)器，島津15C工作站，色譜柱250×4.6mm（I.D）不銹鋼柱，內(nèi)裝C18，5μm填充物。

1.2高效液相色譜操作條件

流動(dòng)相：乙腈∶水=85∶15（V/V)（pH=3）；流量1.0 mL/min；柱溫30℃；檢測(cè)波長(zhǎng)230nm；進(jìn)樣體積5μL；保留時(shí)間：氯氟吡氧乙酸異辛酯2.8min，雙氟磺草胺8.2 min。

上述操作條件系典型操作參數(shù)，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的條件做適當(dāng)調(diào)整，以獲得最佳效果。典型的氯氟吡氧乙酸異辛酯和雙氟磺草胺高效液相圖譜見(jiàn)圖1、圖2。

1.3測(cè)定步驟

1.3.1標(biāo)樣溶液的配制

稱(chēng)取氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣0.09g（精確至0.0002g），雙氟磺草胺0.01g（精確至0.0002g）置于50mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，超聲波振蕩5min，取出冷卻至室溫，經(jīng)微孔過(guò)濾器過(guò)濾，濾液待測(cè)。

圖1　雙氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣溶液色譜圖

圖2　雙氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸異辛酯樣品溶液色譜圖

1.3.2試樣溶液的配制

稱(chēng)取含氯氟吡氧乙酸異辛酯0.09g，雙氟磺草胺0.01g的試樣（精確至0.0002g）置于50mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，超聲波振蕩5min，取出冷卻至室溫，經(jīng)微孔過(guò)濾器過(guò)濾，濾液待測(cè)。

1.3.3測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器基線(xiàn)穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣液體，直至相鄰兩針的響應(yīng)值變化小于1.5%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

1.3.4計(jì)算

將測(cè)得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺峰面積分別進(jìn)行平均。氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X（%），按下式計(jì)算：

式中：A1—標(biāo)樣溶液中氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺面積的平均值；A2—試樣溶液中氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺面積的平均值；m1—氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；Pi—氯氟吡氧乙酸異辛酯或雙氟磺草胺標(biāo)樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2　結(jié)果與討論

2.1檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇

利用紫外檢測(cè)器分別對(duì)雙氟磺草胺和氯氟吡氧乙酸異辛酯進(jìn)行掃描，雙氟磺草胺在220nm和260nm左右處有最大吸收峰，氯氟吡氧乙酸異辛酯在220nm左右處有最大吸收峰，考慮到雜質(zhì)干擾和分離效果，選用230nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)。

2.2流動(dòng)相的選擇

分別選用甲醇+水、乙腈+水作為流動(dòng)相，并采用不同的比例，發(fā)現(xiàn)乙腈+水作為流動(dòng)相能更好地滿(mǎn)足雙氟磺草胺和氯氟吡氧乙酸異辛酯的分離檢測(cè)，且峰形對(duì)稱(chēng)，保留時(shí)間可以縮短，故選擇流動(dòng)相為乙腈∶水=85∶15（V/V）（pH=3）。

2.3線(xiàn)性相關(guān)性試驗(yàn)

稱(chēng)取雙氟磺草胺標(biāo)樣0.0524g（精確至0.0002g）和氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣0.4308g（精確至0.0002g），置于100mL容量瓶中，用乙腈溶解，超聲波振蕩15min，稀釋至刻度，搖勻。移取上述溶液5、10、15、20、25mL，分別置于50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。在上述色譜操作條件下進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)表1。分別以雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，結(jié)果見(jiàn)圖3、圖4。雙氟磺草胺線(xiàn)性方程y=8E+06x-8127.4，其線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為0.9995。氯氟吡氧乙酸異辛酯線(xiàn)性方程y=1E+07x-64200，其線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為0.9996。

2.4精密度試驗(yàn)

對(duì)同一產(chǎn)品準(zhǔn)確稱(chēng)取5個(gè)試樣，在上述色譜操作條件下進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)表2。測(cè)得雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.06、0.07，變異系數(shù)分別為2.99%、0.39%。

2.5準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在5個(gè)樣品中分別準(zhǔn)確加入定量的標(biāo)樣，在上述色譜操作條件下進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)表3。測(cè)得雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯的平均回收率分別為99.43%、99.46%。

表1　雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣的線(xiàn)性相關(guān)性試驗(yàn)結(jié)果

圖3　雙氟磺草胺標(biāo)樣濃度和峰面積關(guān)系

圖4　氯氟吡氧乙酸異辛酯標(biāo)樣濃度和峰面積關(guān)系

表2　雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯的精密度試驗(yàn)結(jié)果

表3　雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸異辛酯的準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3　結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明，本文提出的雙氟磺草胺·氯氟吡氧乙酸異辛酯的有效成分的高效液相色譜分析方法，分離效果好，有較高的準(zhǔn)確度、精密度及良好的線(xiàn)性關(guān)系，而且該方法操作簡(jiǎn)便快速，能滿(mǎn)足產(chǎn)品的日常檢驗(yàn)，適用于產(chǎn)品的分析。

[1]陳鐵春，李國(guó)平，趙永輝.農(nóng)藥分析手冊(cè)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2014.

[2]廖燕春，周磊，張俊，等.高效液相色譜法測(cè)定氯氟吡氧乙酸含量[J].四川化工，2011（5）：43-45.

[3]張鵬，劉偉，唐永軍，等.雙氟磺草胺的液相色譜分析方法研究[J].山東化工，2010，39（9）：36-38.

10.3969/j.issn.1008-553X.2016.04.040

S451.22+1；O657.7+2

A

1008-553X（2016）04-0107-03

2016-01-28

李興中（1971-），男，畢業(yè)于安徽化工學(xué)校，工程師，國(guó)家注冊(cè)安全工程師，注冊(cè)質(zhì)量工程師，從事化工產(chǎn)品分析與質(zhì)量管理工作，13721263600，15155936080，664774097@qq.com。