馮偉紅+李春+吉麗娜+楊立新+榮立新+陳兩綿+易紅+王智民

[摘要]采用UPLC建立紅參指紋圖譜。采用Waters Acquity BEH C₁₈（ 2.1 mm ×50 mm，1.7 μm）色譜柱進(jìn)行分離，乙腈-水為流動(dòng)相，梯度洗脫，檢測(cè)波長(zhǎng)203 nm。通過(guò)對(duì)22批紅參進(jìn)行測(cè)定，建立了紅參的UPLC指紋圖譜，并定義了26個(gè)共有峰。采用對(duì)照品比對(duì)，指認(rèn)了其中的11個(gè)共有峰，它們分別是人參皂苷Rg₁、人參皂苷Re、人參皂苷Rf、人參皂苷Rh₁、人參皂苷Rg₂、人參皂苷Rb₁、20（S）-人參皂苷F1、人參皂苷Rb₂、人參皂苷Rb₃、20（S）-人參皂苷Rg₃、20（R）-人參皂苷Rg₃。其中的20（S）-人參皂苷Rg₃和20（R）-人參皂苷Rg₃這一組差向異構(gòu)體是紅參的特征成分，它們不僅可以用于區(qū)分紅參與人參，同時(shí)也可用于紅參炮制的過(guò)程控制。采用“中藥色譜指紋圖譜相似度評(píng)價(jià)系統(tǒng)”對(duì)22批紅參UPLC指紋圖譜進(jìn)行了相似度評(píng)價(jià)，結(jié)果 18批樣品的相似度大于0.9。與文獻(xiàn)報(bào)道的紅參指紋圖譜測(cè)定方法比較，該研究所建立的方法具有高效、專屬性強(qiáng)、分離度高、色譜峰純度高、方法簡(jiǎn)單易行的特點(diǎn)，可用于人參類藥材的品種鑒定和質(zhì)量控制，并為上述藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的提升提供了理論依據(jù)。

[關(guān)鍵詞]UPLC； 紅參； 人參皂苷； 指紋圖譜； 高分離度； 高色譜峰純度

[Abstract]This study is to establish the UPLC fingerprint of red ginseng. The separation was performed on a Waters Acquity BEH C₁₈ column （2.1 mm × 50 mm，1.7 μm）， with the mobile phase consisting of acetonitrile and water for gradient elution. The detection wavelength was set at 203 nm. The UPLC fingerprint of red ginseng was established by using sample chromatography of 22 different purchase areas and 26 common peaks were found. Compared with the reference substances， 11 of the common peaks were identified as ginsenosides Rg₁， ginsenoside Re， ginsenoside Rf， ginsenoside Rh₁， ginsenoside Rg₂， ginsenoside Rb₁， 20（S）-ginsenoside F₁， ginsenoside Rb₂， ginsenoside Rb₃， 20（S）-ginsenoside Rg₃ and 20（R）-ginsenoside Rg₃， respectively. It is worth noting that 20（S）-ginsenoside Rg₃ and 20（R）-ginsenoside Rg₃ are the characteristic ingredients of red ginseng， and they could be used not only for distinguishing red ginseng and ginseng， but also for process controlling of the preparation of red ginseng. The similarity was analyzed with′ Similarity Evaluation System for Chromatographic Fingerprint of Chinese Materia Medica， and the similarity of 18 batches samples is up to 0.9. Compared to the literature methods， the method is simple， time-saving，specific for the separation of ginsenosides from red ginseng. So， this method could be used for the species identification and quality control of ginseng， red ginseng and American ginseng， and it will alsoprovide a theoretical basis of raising quality standards of the above mentioned Chinese herb medicines.

[Key words]UPLC； red ginseng； ginsenosides； fingerprint chromatogram； good separation； good purity

doi：10.4268/cjcmm20162015

紅參為五加科植物人參Panax ginseng C. A. Meyer的干燥根及根莖經(jīng)蒸制后的干燥品。具有大補(bǔ)元?dú)?，?fù)脈固脫，益氣攝血的作用，用于體虛欲脫，肢冷脈微，氣不攝血，崩漏下血^[1]。

長(zhǎng)期以來(lái)，紅參的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法與人參和西洋參類似，均以人參皂苷類成分為檢測(cè)指標(biāo)，2015年版《中國(guó)藥典》中人參、紅參和西洋參的質(zhì)量控制依然是采用HPLC方法^[1]，僅僅測(cè)定藥材中人參皂苷Rg₁、人參皂苷Re和人參皂苷Rb₁這3個(gè)主要成分的含量，人參和紅參分別以含人參皂苷Rg₁和人參皂苷Re的總量分別不得低于0.3%和0.25%，人參皂苷Rb₁均不得低于0.2%加以控制，而西洋參則以這3種人參皂苷的總量不得低于2.0%進(jìn)行質(zhì)量控制。這種法定標(biāo)準(zhǔn)顯然遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于行業(yè)發(fā)展的需求。

近年來(lái)，文獻(xiàn)已報(bào)道的對(duì)人參、紅參和西洋參的質(zhì)量評(píng)價(jià)主要從多成分含量測(cè)定研究^[2-12]和指紋圖譜研究^[13-29]2個(gè)方面進(jìn)行。多成分含量測(cè)定研究通常同步測(cè)定人參皂苷Rg₁、人參皂苷Re、人參皂苷Rb₁、人參皂苷Rc、人參皂苷Rb₂、人參皂苷Rb₃和人參皂苷Rd這7個(gè)成分，一般情況下，雖然西洋參的含測(cè)增加了特征性成分?jǐn)M人參皂苷F11^[14]，人參增加了標(biāo)志性成分人參皂苷Rf^[2-7]，紅參增加了特征性成分人參皂苷Rg₃^[8-10]，但因?yàn)橐矁H僅是測(cè)定有限的幾個(gè)主要成分，因此仍不能反映這些藥材中皂苷類成分的概貌，所以還需要指紋圖譜作為補(bǔ)充。

從已有文獻(xiàn)可知，人參類藥材指紋圖譜多采用HPLC-DAD分析檢測(cè)^[13-25]，少數(shù)采用HPLC-ELSD^[26-27]，但后者僅僅限于西洋參的研究。HPLC分析時(shí)間通常為80～120 min，確定的共有峰數(shù)目多在11～30個(gè)，最多指認(rèn)了11個(gè)色譜峰^[23]，而且所指認(rèn)的成分均為人參類藥材多成分含測(cè)中通常定量的成分，對(duì)其他含量較低或者分離困難的成分仍然沒(méi)有明確。近年來(lái)，也有人采用UPLC-DAD對(duì)人參類藥材的指紋圖譜進(jìn)行了研究，分析時(shí)間較HPLC方法大大縮短（通常為12～30 min），但選定的共有峰僅有12～15個(gè)，指認(rèn)色譜峰數(shù)目也只有8～10個(gè)^{[17，24，26]}。因此，雖然分析時(shí)間縮短，但在人參類藥材皂苷類成分整體表征上UPLC方法較HPLC方法并沒(méi)有實(shí)質(zhì)性突破，其原因還是各成分的分離度不夠好，并沒(méi)有真正發(fā)揮出UPLC的儀器優(yōu)勢(shì)。

綜上所述，全面評(píng)價(jià)人參類藥材質(zhì)量的當(dāng)務(wù)之急應(yīng)該在指紋圖譜的研究上有所突破。那么如何突破？改進(jìn)色譜條件、提高色譜峰的分離度、提高色譜峰的純度、增加共有峰數(shù)目、增加指認(rèn)峰的數(shù)目就是需要突破的關(guān)鍵點(diǎn)。

因此，本研究以人參類藥材中所含皂苷類成分相對(duì)最為復(fù)雜的紅參為研究對(duì)象，采用Waters ACQUITY UPLC H-Class 超高效液相色譜儀和ACQUITY UPLC BEH C₁₈填料色譜柱，建立了具有高分離度、高色譜峰純度、操作簡(jiǎn)單、高效快速、易于重復(fù)的紅參UPLC指紋圖譜測(cè)定方法，所建立的方法可為提高人參、紅參和西洋參的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)提供參考。

1 材料

美國(guó)Waters Acquity UPLC H-Class Core System，Acquity UPLC PDA Detector，Empower色譜工作站。KQ-100型超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）；KQ-250DE型數(shù)控超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司），功率250 W，工作頻率40 kHz；XS205型1/10萬(wàn)天平（瑞士梅特勒-托利多儀器有限公司）。

對(duì)照品人參皂苷Rg₁（批號(hào)110703-201027，按96.3%計(jì)）、人參皂苷Re（批號(hào)110754-200822，按88.8%計(jì)）、人參皂苷Rb₁（批號(hào)110704-200420）、人參皂苷Rb₂（批號(hào)111715-200802，按94.8%計(jì)）和人參皂苷Rb₃（批號(hào)111686-201002，按92.7%計(jì)）均購(gòu)自中國(guó)食品藥品檢定研究院，供含量測(cè)定用。人參皂苷Rf（批號(hào)R-040-120617）、人參皂苷Rc（批號(hào)R-008-120628）、人參皂苷Rd（批號(hào)R-009-120826）、人參皂苷20（S）-Rg₃（批號(hào)R-010-120506）和人參皂苷Ro（批號(hào)R-032-130408）均購(gòu)自瑞芬思生物科技有限公司，經(jīng)面積歸一化法測(cè)定，純度>98%。

乙腈、甲醇均為色譜純（HPLC級(jí)，美國(guó)Fisher公司），水為超純水由Milli-Q Advantage A10超純水系統(tǒng)（美國(guó)密理博公司）制備，其余試劑均為分析純。

紅參為購(gòu)自各地藥材商店/市場(chǎng)的市售飲片/藥材。見(jiàn)表1。

2 方法與結(jié)果

2.1 指紋圖譜的建立及方法學(xué)考察

2.1.1 色譜條件 色譜柱：Acquity UPLCBEH C₁₈（2.1 mm×50 mm，1.7 μm）；流動(dòng)相：乙腈（A）-水（B），梯度洗脫，洗脫程序：0～2.2 min，19% A；2.2～3.5 min，19%～25% A；3.5～5.7 min，25% A；5.7～10 min，25%～33% A；10～12 min，33%～40% A；12～16 min，40%～50% A；16～19 min，50%～60% A；19～25 min，60%～100% A；25～30 min，100% A；檢測(cè)波長(zhǎng)203 nm；流速0.5 mL·min^-1；進(jìn)樣量20 μL，柱溫30 ℃。理論板數(shù)按人參皂苷Rb₁峰計(jì)算應(yīng)不低于1萬(wàn)，見(jiàn)圖1。

2.1.2 供試品溶液的制備 取本品粉末（過(guò)40目篩）約0.5 g，精密稱定，置100 mL錐形瓶中，精密加入甲醇50 mL，稱重，超聲處理（功率250 W，頻率40 kHz）30 min，取出，室溫放置1 h，再稱重，用甲醇補(bǔ)足失重，搖勻，濾過(guò)。精密量取續(xù)濾液20 mL，減壓蒸干，殘?jiān)蛹状既芙獠⑥D(zhuǎn)移至5 mL量瓶中，加甲醇稀釋至刻度，搖勻，過(guò)0.22 μm微孔濾膜，取續(xù)濾液，即得。

2.1.3 對(duì)照品溶液的制備 取對(duì)照品人參皂苷Rg₁、人參皂苷Re、人參皂苷Rf、人參皂苷Rh₁、人參皂苷Rg₂、人參皂苷Rb₁、20（S）-人參皂苷F₁、人參皂苷Rb₂、人參皂苷Rb₃、20（S）-人參皂苷Rg₃、20（R）-人參皂苷Rg₃適量，精密稱定，加甲醇制成每1 mL中分別含上述人參皂苷0.145，0.070 0，0.133， 0.110，0.053 0，0.096 0，0.062 5，0.039 0，0.075 0，0.180，0.047 0 mg的混合對(duì)照品溶液，備用。

2.1.4 精密度試驗(yàn) 取同一份紅參（編號(hào)20）供試品溶液，按2.1.1項(xiàng)下方法連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄UPLC圖譜。以人參皂苷Rb₁為參照峰，分別計(jì)算各共有峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積，并計(jì)算RSD。結(jié)果各共有峰相對(duì)保留時(shí)間的RSD均<2%，相對(duì)峰面積的RSD均<2%，測(cè)定結(jié)果符合中藥指紋圖譜的要求。表明儀器的精密度良好。

2.1.5 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取紅參粉末（編號(hào)20）約0.5 g，按2.1.2項(xiàng)下方法制備供試品溶液，分別于供試品溶液制備后的第0，1，2，4，6，8，10，12，16，24 h按2.1.1項(xiàng)下方法進(jìn)樣，記錄UPLC圖譜。以人參皂苷Rb₁為參照峰，分別計(jì)算各共有峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積，并計(jì)算RSD。結(jié)果各共有峰相對(duì)保留時(shí)間的RSD均<2%，相對(duì)峰面積的RSD均<2%，測(cè)定結(jié)果符合中藥指紋圖譜的要求。表明24 h內(nèi)，供試品溶液的穩(wěn)定性良好。

2.1.6 重復(fù)性試驗(yàn) 取紅參粉末（編號(hào)20）約0.5 g，平行6份，分別按2.1.2項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按2.1.1項(xiàng)下方法進(jìn)樣，記錄UPLC圖譜。以人參皂苷Rb₁為參照峰，分別計(jì)算各共有峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積，并計(jì)算RSD。結(jié)果各共有峰相對(duì)保留時(shí)間的RSD均<2%，相對(duì)峰面積的RSD均<2%，測(cè)定結(jié)果符合中藥指紋圖譜的要求。表明本方法的重復(fù)性良好。

2.2 指紋圖譜的建立與共有峰的確定

取22批紅參樣品，分別按2.1.2項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按2.1.1項(xiàng)下確定的色譜條件進(jìn)樣，記錄UPLC圖譜。在22批紅參的指紋圖譜中共獲得26個(gè)共有峰，經(jīng)與人參皂苷對(duì)照品對(duì)照，對(duì)其中11個(gè)共有峰進(jìn)行了指認(rèn)，分別為：人參皂苷Rg₁、人參皂苷Re、人參皂苷Rf、人參皂苷Rh₁、人參皂苷Rg₂、人參皂苷Rb₁、20（S）-人參皂苷F₁、人參皂苷Rb₂、人參皂苷Rb₃、20（S）-人參皂苷Rg₃、20（R）-人參皂苷Rg₃。

2.3 共有指紋峰的相對(duì)保留時(shí)間及相對(duì)峰面積

本研究中鑒于人參皂苷Rb₁有法定供貨渠道作保證，在紅參中的相對(duì)含量較高，化學(xué)結(jié)構(gòu)相對(duì)穩(wěn)定、保留時(shí)間居中，且在本色譜分離中分離度、色譜峰純度等方面均符合含量測(cè)定的要求，因此確定以人參皂苷Rb₁為參照峰（峰10，S），其余各共有峰的保留時(shí)間和峰面積與S峰的比值定義為其余各峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積。按以上方法計(jì)算22個(gè)產(chǎn)地藥材的26個(gè)共有指紋峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積，結(jié)果見(jiàn)圖2，表2，3。

2.4 相似度評(píng)價(jià)

將所得到的22批紅參UPLC色譜圖數(shù)據(jù)導(dǎo)入國(guó)家藥典委員會(huì)“中藥指紋圖譜評(píng)價(jià)系統(tǒng)”（2008版），通過(guò)軟件分析，得到紅參藥材的UPLC指紋圖譜。22批紅參藥材的相似度計(jì)算結(jié)果顯示：22批紅參藥材與對(duì)照特征圖譜相似度在 0.699～0.983，平均相似度為 0.896，RSD為 8.3%。22批藥材中有 18批藥材相似度大于0.9，有2批藥材相似度在0.8～0.9，還有2批藥材相似度在0.7～0.8，表明建立的紅參UPLC指紋圖譜較合理， 見(jiàn)表4。

3 結(jié)果與討論

在流動(dòng)相的選擇上，曾采用相同的梯度洗脫條件分別對(duì)乙腈-水系統(tǒng)和乙腈-0.1%的甲酸水系統(tǒng)進(jìn)行了篩選，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在乙腈-0.1%的甲酸水系統(tǒng)下，基線波動(dòng)較大，各色譜峰峰形較差，拖尾現(xiàn)象嚴(yán)重，而乙腈-水系統(tǒng)下則基線較平穩(wěn)，能獲得良好的色譜峰對(duì)稱性，分離效果較理想，因此確定采用乙腈-水作為流動(dòng)相系統(tǒng)組成進(jìn)行色譜分離。

文獻(xiàn)報(bào)道人參類藥材供試品溶液的制備方法有固相萃取法^[3]、正丁醇萃取法^[28]和大孔樹(shù)脂法^[31]，試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過(guò)富集后的紅參供試品溶液與采用直接超聲提取法制備的供試品溶液的色譜分離效果基本一致，大孔樹(shù)脂法損失較大，故采用超聲提取法直接制備供試品溶液。

本研究建立的紅參UPLC指紋圖譜在短短30 min內(nèi)實(shí)現(xiàn)了對(duì)紅參的快速色譜分離，與以往文獻(xiàn)報(bào)道的紅參指紋圖譜^[20-26]相比較，具有高效、專屬性強(qiáng)、分離度高、色譜峰純度高、重現(xiàn)性強(qiáng)、方法簡(jiǎn)單易行的特點(diǎn)。該指紋圖譜可同時(shí)對(duì)紅參中48個(gè)共有峰進(jìn)行檢測(cè)，忽略掉含量相對(duì)較低的一些特征峰后，定義了26個(gè)特征峰，同時(shí)采用中藥對(duì)照品對(duì)其中11個(gè)色譜峰進(jìn)行了指認(rèn)，其中不僅包括了紅參中常見(jiàn)的原生皂苷人參皂苷Rg₁、人參皂苷Re、人參皂苷Rf、人參皂苷Rb₁、人參皂苷Rc、人參皂苷Rd、人參皂苷Rb₂和人參皂苷Rb₃，同時(shí)還涵蓋了人參加熱炮制后水解生成的次生皂苷，即人參皂苷Rh₁、20（S）-人參皂苷Rg₃、20（R）-人參皂苷Rg₃、人參皂苷Rg₂、人參皂苷F₁。特別是其中紅參的主要標(biāo)志化合物20（S）- 人參皂苷Rg₃和20（R）- 人參皂苷Rg₃這一組差向異構(gòu)體的檢出和指認(rèn)，可據(jù)此對(duì)紅參的炮制工藝更好地進(jìn)行過(guò)程控制。

中藥指紋圖譜技術(shù)作為一種中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)模式具有整體性、宏觀性和模糊性的特點(diǎn)，目前在國(guó)內(nèi)外能被業(yè)界廣為接受和采用，主要是基于指紋圖譜的整體和宏觀性，如果能與多指標(biāo)成分定量更好地融

合在一起，使其模糊性逐漸清晰，將是中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)未來(lái)發(fā)展的方向。本研究通過(guò)進(jìn)行紅參高分離度和高色譜峰純度的色譜分離，最終建立了可同時(shí)進(jìn)行多成分質(zhì)量評(píng)價(jià)的特色紅參指紋圖譜。由于紅參是人參類藥材中所含成分相對(duì)較為豐富的品種，因此本研究建立的紅參UPLC指紋圖譜實(shí)際上也為人參、紅參、西洋參及其他人參加工品的品種鑒定及質(zhì)量控制提供了可行的方法，可為《中國(guó)藥典》中紅參的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)提高提供參考。

[參考文獻(xiàn)]

[1]中國(guó)藥典.一部 [S]. 2015.

[2]趙亮，呂磊，紀(jì)松崗，等. 高效液相色譜法快速測(cè)定人參中8種主要皂苷類成分的含量[J]. 第二軍醫(yī)大學(xué)學(xué)報(bào)，2008，29（12）：1507.

[3]崔勇，李青，劉思潔，張冠英，等. 固相萃取-超高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定人參中11 種人參皂苷的含量[J]. 中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志， 2012，22（3）：475.

[4]張翠英，陳士林，董梁. 超高效液相色譜法結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)分析評(píng)價(jià)4種商品人參的質(zhì)量[J].色譜，2015，33（5）：514.

[5]郜玉鋼，郝建勛，臧埔，等. 高效液相色譜法測(cè)定農(nóng)田人參中9種人參皂苷單體含量[J]. 食品科學(xué)，2012，33（2）：189.

[6]林紅梅，王曉郁，楊莉，等. 吉林省幾個(gè)主要產(chǎn)區(qū)人參藥材品質(zhì)評(píng)價(jià)[J]. 吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2013，35（6）：673.

[7]郭雙雙，楊利民，張一鳴，等. 微波輔助萃取人參總皂苷與單體皂苷含量分析[J]. 食品科學(xué)，2015，36（2）：1.

[8]張穎，郝穎，楊立曼，等. 不同蒸制工藝對(duì)紅參中人參皂苷類成分的影響[J]. 中國(guó)實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2013，19（21）：16.

[9]劉志，阮長(zhǎng)春，劉天志，等. HPLC 法同時(shí)測(cè)定林下參、鮮人參、生曬參和紅參中 14 種人參皂苷 [J]. 中草藥，2012，43（12）：2431.

[10]張語(yǔ)遲，王淑敏，宋鳳瑞，等. 市售高麗參與中國(guó)紅參的質(zhì)量評(píng)價(jià) [J]. 長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，2008，24（2）：148.

[11]黃艷菲，孫美，許云章，等. 不同炮制方法對(duì)加拿大產(chǎn)西洋參中10種人參皂苷的影響[J]. 中國(guó)中藥雜志，2014，39（20）：3950.

[12]李波，任燁，楊正明，等. 加拿大產(chǎn)西洋參莖中9種人參皂苷和2種擬人參皂苷的含量變化研究[J]. 華西藥學(xué)雜志，2015，30（1）：74.

[13]李玲，黃曉燕，孫輝，等. 人參藥材的高效液相色譜特征圖譜及聚類分析[J]. 中南藥學(xué)，2015，13（10）：1068.

[14]閻正，苑若瑤，王春云，等. 人參HPLC指紋圖譜的研究 [J]. 河北大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2009，29（3）：278.

[15]Zeng F，Wang X M，Yang M，et al. Fingerprint analysis of different Panax herbal species by HPLC-UV method [J]. J Chin Pharm Sci， 2007（16）：277.

[16]徐世義，孫國(guó)祥，慕善學(xué)，等. 林下山參與野山參 HIJE 指紋圖譜比較研究[J]. 中藥材，2013，36（2）：213.

[17]張翠英，董梁，陳士林，等. 人參藥材皂苷類成分 UPLC 特征圖譜的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法[J]. 藥學(xué)學(xué)報(bào)，2010，45（10）：1296.

[18]蔡萍，肖娟，張水寒，等. 紅參超微飲片的指紋圖譜研究[J]. 中華中醫(yī)藥雜志，2011，26（7）：1513.

[19]唐曉晶，辛敏通. 朝鮮紅參中人參皂苷類成分含量測(cè)定及指紋圖譜研究[J]. 中國(guó)醫(yī)藥導(dǎo)刊，2013，15 （4）：727.

[20]張聰，王智華，金德莊. 中國(guó)紅參與高麗紅參的指紋譜（HPLC-FPS）比較研究 [J]. 中成藥，2001，23（3）：160.

[21]劉唯芬，熊英，幕善學(xué)，等. 紅參 HPLC指紋圖譜研究[J]. 遼寧中醫(yī)雜志，2009，36（7）：1178.

[22]孫國(guó)祥，楊宏濤，劉唯芬，等. 集安紅參HPLC數(shù)字化指紋圖譜研究[J]. 中成藥，2007，29（7）：937.

[23]高燕霞，蘇娟，金慧子. 紅參高效液相色譜指紋圖譜研究[J]. 藥學(xué)實(shí)踐雜志，2016，34（3）：248.

[24]鄭重，宋鳳瑞，劉淑瑩，等. 人參、紅參皂苷類成分指紋圖譜研究[J]. 質(zhì)譜學(xué)報(bào)，2012，33（6）：327.

[25]周婧，都曉偉，馬宏躍，等. 西洋參藥材高效液相色譜法指紋圖譜的研究[J]. 時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2006，17（12）：2381.

[26]王歡，曾凡琳，謝彩香. 西洋參 UPLC-UV-ELSD 指紋圖譜研究[J]. 中草藥，2016，47（1）：143.

[27]董梁，張翠英，陳士林. 西洋參藥材皂苷類成分 HPLC-UV-ELSD 特征圖譜及模式識(shí)別研究[J]. 藥學(xué)學(xué)報(bào)，2011，46（2）：198.

[28]荊淑芹，姜海平，劉鳳云，等. 生曬參、紅參、林下參中 7種人參皂苷含量的比較[J]. 中華中醫(yī)藥學(xué)刊，2009，27（1）：207.

[29]吳建梅，林宏，趙李宏，等. 同仁堂紅參與高麗紅參品質(zhì)的初步比較研究——人參皂苷和人參多糖的含量測(cè)定 [J]. 中國(guó)中藥雜志，2007，32（7）：573.

[責(zé)任編輯 丁廣治]