敖曉娟，王煉石，王浩江，楊育農(nóng)，李世昌

(1 廣州合成材料研究院有限公司，廣東廣州 510665；2 華南理工大學(xué)，廣東廣州 510640)

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無皂苯丙乳液的制備及其固化漆膜性能研究*

敖曉娟1，王煉石2，王浩江1，楊育農(nóng)1，李世昌1

(1 廣州合成材料研究院有限公司，廣東廣州 510665；2 華南理工大學(xué)，廣東廣州 510640)

采用預(yù)乳化種子半連續(xù)聚合的工藝，以反應(yīng)性乳化劑代替小分子乳化劑，苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和丙烯酸羥乙酯為共聚單體，制備了無皂苯丙乳液，并使用固化劑對(duì)其進(jìn)行交聯(lián)固化，制備耐水性好的苯丙固化漆膜。通過傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)對(duì)苯丙聚合物及其固化漆膜進(jìn)行了表征，探討了反應(yīng)性乳化劑用量對(duì)轉(zhuǎn)化率、凝聚率、乳膠粒粒徑、Zeta電位、乳液穩(wěn)定性及其苯丙固化漆膜性能的影響。結(jié)果表明，反應(yīng)性乳化劑與苯丙單體進(jìn)行了共聚，固化劑與苯丙樹脂產(chǎn)生了固化交聯(lián)反應(yīng)。隨著反應(yīng)性乳化劑用量的增加，單體轉(zhuǎn)化率提高，凝聚率降低，乳膠粒粒徑減小，乳膠粒表面所帶電荷增多，乳液穩(wěn)定性提高。當(dāng)乳化劑用量為3%時(shí)，苯丙固化漆膜耐水性最好，此時(shí)固化漆膜在40℃去離子水中浸泡10天不發(fā)白和不脫落。

無皂，苯丙乳液，種子乳液，固化，耐水性

水性苯丙乳液不僅環(huán)保無毒，而且其漆膜具有優(yōu)異的成膜性、耐腐蝕性以及優(yōu)良的力學(xué)性能，在涂料、膠黏劑和油墨墨粉等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用[1-3]。

但是，苯丙乳液聚合過程中需要使用乳化劑，這些乳化劑不但具有較強(qiáng)的吸水性，而且在后期應(yīng)用過程中會(huì)發(fā)生遷移，導(dǎo)致聚合物及其漆膜的耐水性下降，大大地限制了其應(yīng)用。而采用無皂乳液聚合，使用可聚合乳化劑與單體共聚的方式可以有效地降低乳化劑的遷移，提高聚合物及其漆膜的耐水性[4-5]。盧志敏[6]等人采用反應(yīng)性乳化劑與甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)共聚制備無皂丙烯酸酯微乳液，發(fā)現(xiàn)在相同的乳化劑用量下，采用反應(yīng)性乳化劑比采用常規(guī)乳化劑的乳膠膜具有更小的吸水率和凝絮率。同時(shí)，在聚合過程中引入具有可交聯(lián)的功能性基團(tuán)，并通過添加固化劑外交聯(lián)固化使丙烯酸酯分子鏈間發(fā)生交聯(lián)，可進(jìn)一步提高漆膜的耐水性[7]。

本研究采用反應(yīng)性乳化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)小分子乳化劑進(jìn)行乳液聚合，通過預(yù)乳化種子半連續(xù)聚合的工藝，在苯丙聚合物分子鏈中引入帶羧基和羥基等具有交聯(lián)功能的基團(tuán)，并使用固化劑進(jìn)行室溫交聯(lián)固化，制備性能優(yōu)良的苯丙固化漆膜。研究了反應(yīng)性乳化劑用量對(duì)聚合穩(wěn)定性、乳膠粒粒徑、Zeta電位和乳液穩(wěn)定性的影響以及固化漆膜的固化行為，并用動(dòng)態(tài)光散射粒徑儀(DLS)和傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)等手段進(jìn)行了表征。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要原料與試劑

苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸(MAA)：分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)：分析純，上海凌峰化學(xué)試劑有限公司；甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)：分析純，北京金源化學(xué)有限公司；過硫酸鉀(KPS)：分析純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；反應(yīng)性乳化劑(SR-10)：廣州雙鍵貿(mào)易有限公司；三乙胺：分析純，上海凌峰化學(xué)試劑有限公司。三官能度氮丙啶(XC-113)：分析純，上海尤恩化工有限公司；碳酸氫鈉(NaHCO3)：分析純，天津啟輪化學(xué)科技有限公司；消泡劑、流平劑：分析純，德國(guó)畢克化學(xué)公司；乙二醇單丁醚(BCS)：化學(xué)純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司。

1.2主要儀器與設(shè)備

圓柱型彎曲試驗(yàn)儀：YZQ-Ⅱ，上海浦申化工機(jī)械有限公司；漆膜沖擊器：CJQ-Ⅱ，上海浦申化工機(jī)械有限公司；傅里葉變換紅外光譜儀：Tensor 27，德國(guó)Bruker公司；激光納米粒度分析儀：BI-90 PLUS，美國(guó)Brookhaven 公司；Zeta 電位分析儀，BI-90 PLUS，美國(guó)Brookhaven 公司；差示掃描量熱儀：204 F1，德國(guó)NETZSCH 公司；凝膠滲透色譜儀：Waters 1515/2414，美國(guó)Waters 公司。

1.3無皂苯丙乳液的制備

1.3.1單體預(yù)乳化液的制備

把一定比例的MMA、St、BA單體混合液、NaHCO3以及乳化劑水溶液、引發(fā)劑水溶液混合均勻后高速攪拌15min，得到種子預(yù)乳化液；將MMA、St、BA和功能性單體MAA、HEMA、AAEM以及乳化劑水溶液混合均勻后高速攪拌15min，得到預(yù)乳化液。

1.3.2無皂苯丙乳液的制備

往裝有溫度計(jì)、攪拌器、冷凝管和恒壓滴液漏斗的250mL 四口燒瓶中加入種子預(yù)乳化液，待升溫至80℃后，反應(yīng)1h，得到種子乳液。往四口燒瓶中繼續(xù)滴加預(yù)乳化液和引發(fā)劑KPS水溶液，控制2.5h～3h滴完，然后升溫至85℃保溫1h。保溫結(jié)束后，將乳液降溫冷卻至40℃下，用三乙胺調(diào)節(jié)pH值至6～8，過濾出料，制得無皂苯丙乳液。

1.3.3苯丙固化漆膜的制備

將制備好的固化劑XC-113水溶液緩慢加入低速攪拌下的聚丙烯酸酯乳液中，同時(shí)添加消泡劑、流平劑和防白水BCS，攪拌均勻后過濾，加水調(diào)節(jié)粘度，最后將固化后的乳液噴涂于馬口鐵上，室溫固化七天，測(cè)試漆膜性能。

1.4測(cè)試與表征

1.4.1單體轉(zhuǎn)化率的測(cè)定

稱取2.000g～3.000g乳液于稱量瓶中，加入基本上等質(zhì)量的無水乙醇搖勻后置于120℃的恒溫烘箱中烘至恒重。根據(jù)式(1)計(jì)算單體轉(zhuǎn)化率(C)。

(1)

式中：W0—稱量瓶的質(zhì)量，g；W1—乳液的質(zhì)量，g；W2—干燥至恒重時(shí)稱量瓶加乳液干固物的總質(zhì)量，g；E0—原始乳液的總質(zhì)量，g；M0—原始乳液中除單體外的不揮發(fā)物總質(zhì)量，g；M1—單體總質(zhì)量，g。

1.4.2凝聚率的測(cè)定

聚合反應(yīng)結(jié)束后，用200目的紗布過濾乳液，并仔細(xì)收集濾布、攪拌槳、溫度計(jì)以及燒瓶壁上附著的凝聚物，在烘箱中于120℃下干燥至恒重。根據(jù)式(2)計(jì)算乳液的凝聚率(Gel)。

(2)

式中：W0—稱量瓶的質(zhì)量，g；W1—凝聚物的質(zhì)量，g；M—單體總質(zhì)量，g。

1.4.3傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)

把乳液滴均勻涂覆在溴化鉀晶片上，烘干后用FT-IR進(jìn)行掃描測(cè)試，掃描范圍4000cm-1～400cm-1，分辨率為4cm-1。

1.4.4乳膠粒粒徑

將乳液用去離子水稀釋至濃度為0.1%～1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，然后超聲10min，再靜置0.5h，使用激光納米粒度儀測(cè)定乳膠粒的平均粒徑。

1.4.5乳液Zeta電位

將乳液用去離子水稀釋至濃度為0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，靜置30min左右，采用Zeta電位儀測(cè)定乳膠粒的Zeta電位。

1.4.6乳液穩(wěn)定性

(1)貯存穩(wěn)定性：按照GB/T 6753.3-1986規(guī)定測(cè)試，觀察在乳液貯存出現(xiàn)結(jié)皮、分層、絮凝或沉淀等現(xiàn)象的天數(shù)。

(2)離心穩(wěn)定性：把乳液與去離子水按1∶10的比例配成水溶液，在離心機(jī)上按10000r/min的離心速度下離心10min，觀察試樣是否出現(xiàn)分層、破乳、絮凝或沉淀等現(xiàn)象。若無上述現(xiàn)象則表明離心穩(wěn)定性通過。

(3)鈣離子穩(wěn)定性：把乳液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氯化鈣水溶液按質(zhì)量比1∶1的比例混合均勻，靜置24h后觀察是否出現(xiàn)分層、沉淀、絮凝等現(xiàn)象。若無上述現(xiàn)象發(fā)生，則表示鈣離子穩(wěn)定性通過。

(4)機(jī)械穩(wěn)定性：把乳液與去離子水按1∶10的比例配成水溶液，在高速攪拌機(jī)按3000r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌15min，觀察是否出現(xiàn)分層、沉淀、絮凝等現(xiàn)象。若無上述現(xiàn)象發(fā)生，則表示機(jī)械穩(wěn)定性通過。

1.4.7漆膜力學(xué)性能

鉛筆硬度：根據(jù)GB/T 6739-1996進(jìn)行測(cè)定；抗沖擊性能：根據(jù)GB/T 1731-93進(jìn)行測(cè)定；彎曲性能：根據(jù)GB 1731-93進(jìn)行測(cè)定；附著力：根據(jù)GB/T 9286-1998進(jìn)行測(cè)定。

1.4.8漆膜耐水性

根據(jù)GB 1733-93固化漆膜耐水性測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)定。采用40℃的去離子水浸泡測(cè)試，觀察固化漆膜有無起泡、發(fā)白等現(xiàn)象，如果浸泡10天未發(fā)生上述現(xiàn)象，則表明耐水性通過。

2　結(jié)果與討論

2.1乳化劑用量對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響

圖1是反應(yīng)性乳化劑SR-10的用量對(duì)聚合體系轉(zhuǎn)化率和凝聚率的影響。由圖可知，隨隨著乳化劑用量由1%增加到5%，轉(zhuǎn)化率由91%提高到96%。這是因?yàn)楫?dāng)乳化劑用量較少時(shí)，成核乳膠粒較少，引發(fā)點(diǎn)少，反應(yīng)速度較低，導(dǎo)致部分單體沒有參與聚合，轉(zhuǎn)化率偏低。隨著乳化劑用量的增加，成核乳膠粒子增多，反應(yīng)速率加快，轉(zhuǎn)化率提高。而凝聚率在乳化劑用量為1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，后同)時(shí)，凝聚率為1.3%，當(dāng)乳化劑用量為2%，凝聚率下降到0.4%。隨著乳化劑用量的繼續(xù)增加，反應(yīng)體系的凝聚率變化不大，都保持在一個(gè)較低的值，說明反應(yīng)具有較好的穩(wěn)定性。這是因?yàn)槿榛瘎┯昧枯^少時(shí)，在聚合過程中隨著乳膠粒子的增大，反應(yīng)體系不能提供更多的乳化劑來穩(wěn)定乳膠粒子，致使乳膠粒子碰撞團(tuán)聚形成大顆粒，因而凝膠率上升。因此乳化劑用量的增加有利于降低凝聚率，提高聚合反應(yīng)的穩(wěn)定性。但是，乳化劑的用量過多不僅增加了生產(chǎn)成本，同時(shí)會(huì)使聚合體系在反應(yīng)過程中出現(xiàn)更多的泡沫，不利于聚合的穩(wěn)定，而且大量使用乳化劑會(huì)增加乳膠粒子的親水基團(tuán)，降低漆膜的耐水性。綜合考慮，反應(yīng)性乳化劑的用量以3%～4%為宜。

圖1　乳化劑SR-10用量對(duì)聚合體系轉(zhuǎn)化率和凝聚率的影響

2.2乳化劑用量對(duì)乳膠粒粒徑及其分散指數(shù)的影響

由圖2可以看出，隨著反應(yīng)性乳化劑的增加，乳膠粒有效粒徑減少，分散指數(shù)變大。這是因?yàn)楫?dāng)反應(yīng)性乳化劑用量較低時(shí)，成核膠束較少，粒徑較大，而且乳膠粒子的穩(wěn)定性較差，粒子之間容易聚并成大顆粒粒子。隨著反應(yīng)性乳化劑用量的增加，分散膠束增多，成核乳膠粒子增加，粒徑減小。但是，體系中存在過多的乳膠粒粒子會(huì)增大粒子間的碰撞概率，使得生成大顆粒的幾率增加，導(dǎo)致分散指數(shù)變大，乳膠粒粒徑分布變寬。因此，乳化劑的用量為3%～4%為宜。

圖2　反應(yīng)性乳化劑用量對(duì)乳膠粒粒徑及其分散指數(shù)的影響

2.3乳化劑的用量對(duì)Zeta電位的影響

Zeta電位常常用來表征乳膠粒子表面所帶電荷量的大小[8]。根據(jù)作用原理，乳化劑主要分為非離子型乳化劑與離子型乳化劑。非離子型乳化劑一般利用親油性基團(tuán)與聚合物結(jié)合，親水性基團(tuán)朝外與水分子形成水化層而起到穩(wěn)定乳膠粒子的作用。這種水化層保護(hù)的作用力較弱，容易受高速攪拌或者溫度、pH值等條件的影響而遭到破壞進(jìn)而產(chǎn)生破乳現(xiàn)象。而離子型乳化劑可以使乳膠粒表面帶電荷，通過離子之間的電荷排斥作用而起穩(wěn)定作用。與非離子型乳化劑對(duì)比，離子型乳化劑一般具有較高的穩(wěn)定性。通過Zeta電位可以表征乳膠粒表面所帶電荷數(shù)，可間接地說明乳膠粒子的穩(wěn)定性。一般認(rèn)為，當(dāng)乳膠粒子表面Zeta電位的絕對(duì)值大于30mV時(shí)，乳膠粒子具有較好的穩(wěn)定性[9]。

圖3　乳化劑用量對(duì)乳膠粒子Zeta電位的影響

圖3是反應(yīng)性乳化劑的用量對(duì)乳膠粒子Zeta電位的影響。由于本實(shí)驗(yàn)所采用的乳化劑為陰離子乳化劑，因此所制備的乳膠粒子表面帶負(fù)電荷。由圖可以看出，隨著反應(yīng)性乳化劑用量的增加，乳膠粒子表面所帶的負(fù)電荷增多，乳膠粒子越穩(wěn)定。當(dāng)反應(yīng)性乳化劑用量為3%時(shí)，此時(shí)Zeta電位為-43.87mV，表明乳膠粒子具有較好的穩(wěn)定性。隨著乳化劑用量的繼續(xù)增加，乳膠粒子Zeta電位的絕對(duì)值稍有提高，但是增加幅度不大。這是因?yàn)殡S著乳化劑用量增加，成核膠束增多，其單位質(zhì)量乳膠粒子所具有的乳化劑增多，表面電荷密度提高。但是隨著乳化劑用量的繼續(xù)增加，生成的乳膠粒子過多而容易發(fā)生碰撞，生成大顆粒的乳膠粒子，表面電荷密度反而會(huì)有所降低，因此隨著乳化劑的繼續(xù)增加Zeta電位變化不大。

2.4乳化劑的用量對(duì)乳液穩(wěn)定性能的影響

表1是乳化劑用量對(duì)乳液外觀及其穩(wěn)定性的影響。乳液的外觀與乳膠粒子粒徑密切相關(guān)。根據(jù)光學(xué)折射原理，一般認(rèn)為當(dāng)乳膠粒子粒徑較小時(shí)，乳液呈半透明微藍(lán)光，隨著乳膠粒子粒徑增加，乳液便呈現(xiàn)乳白色。由表1可知，隨著乳化劑用量的增加，乳液的外觀由乳白色向泛藍(lán)半透明轉(zhuǎn)變，由上述分析可知這是因?yàn)槿榛瘎┯昧吭黾訉?dǎo)致粒徑減小的結(jié)果。當(dāng)乳膠粒子太大時(shí)，容易因?yàn)橹亓Φ茸饔枚l(fā)生沉淀使得儲(chǔ)存不穩(wěn)定，因此乳膠粒子粒徑較小的乳液有較好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。表1還表明，當(dāng)乳化劑反應(yīng)性乳化劑用量為1%時(shí)，其離心穩(wěn)定性與機(jī)械穩(wěn)定性不通過。說明乳化劑較少時(shí)，乳膠粒子受到高速剪切攪拌后乳化劑無法穩(wěn)定乳膠粒子而發(fā)生破乳現(xiàn)象。但其鈣離子穩(wěn)定性與儲(chǔ)存穩(wěn)定性通過，說明乳化劑用量為1%可以使得乳液保持一定的穩(wěn)定性[10]。當(dāng)乳化劑用量超過2%時(shí)，乳液具有良好的穩(wěn)定性。

表1　乳化劑用量對(duì)乳液外觀及其穩(wěn)定性的影響

注：+表示通過，-表示不通過

2.5乳化劑用量對(duì)固化漆膜性能的影響

表2是乳化劑用量對(duì)固化漆膜的成膜性、外觀、物理機(jī)械性能和耐水性的影響。

表2　乳化劑用量對(duì)漆膜性能的影響

由表2可知，隨著乳化劑用量的增加，漆膜的鉛筆硬度、附著力、彎曲性能和正/反面沖擊強(qiáng)度變化不大，都達(dá)到較好水平。當(dāng)乳化劑用量為1%時(shí)，漆膜的耐水性則相對(duì)較差，隨著乳化劑用量的增加，漆膜的耐水性先提高后降低。在乳化劑用量為3%時(shí)耐水性最好，在40℃去離子水中浸泡10天不發(fā)白、不起泡、不脫落。這是因?yàn)槿榛瘎┯昧枯^少時(shí)，乳膠粒子粒徑較大，乳膠粒子在成膜時(shí)不容易擴(kuò)散，粒子之間結(jié)合不緊密而留下較多較大的空穴，導(dǎo)致漆膜產(chǎn)生裂紋，從而水更容易滲透至漆膜內(nèi)部，漆膜內(nèi)部結(jié)構(gòu)也更容易遭到破壞，因此乳化劑用量較少時(shí)漆膜的耐水性很差；乳化劑分子含親水基團(tuán)，當(dāng)反應(yīng)性乳化劑用量太大時(shí)，形成的乳膠粒較小，連接于基體樹脂分子鏈上的乳化劑側(cè)基數(shù)目增多，在漆膜固化時(shí)，基體樹脂分子鏈不能將乳化劑基團(tuán)完全包埋，暴露于漆膜表面的乳化劑親水基團(tuán)增多，造成漆膜的吸水性增強(qiáng)，從而耐水性變差。當(dāng)乳化劑用量為3%時(shí)，乳化劑側(cè)基可被基體樹脂分子鏈緊密包埋而不能吸收水分，因此耐水性最好。

2.6FT-IR分析

圖4顯示了固化劑XC-113、苯丙樹脂及其固化漆膜的紅外光譜圖。由圖可見，在XC-113紅外譜圖上，3047cm-1波數(shù)處是氮環(huán)丙烷上亞甲基和次甲基的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰，受氮丙啶三元環(huán)的影響，亞甲基和次甲基上碳-氫不對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰向高波數(shù)移動(dòng)。在苯丙樹脂紅外譜圖上，在3652cm-1波數(shù)處是苯丙樹脂中丙烯酸羧基上羥基和甲基丙烯酸羥乙酯上羥基伸縮振動(dòng)吸收峰的重疊峰。在波數(shù)為2956cm-1和2930cm-1處的峰是-CH3和-CH2-的伸縮振動(dòng)峰；波數(shù)1739cm-1處是羰基的伸縮振動(dòng)峰，而且在1630cm-1處沒有出現(xiàn)歸屬于碳碳雙鍵的紅外吸收峰，說明反應(yīng)性乳化劑與單體發(fā)生了共聚反應(yīng)。在固化漆膜的紅外譜圖上可以看出，在波數(shù)為3380cm-1與3515cm-1是N-H的伸縮振動(dòng)吸收峰，與固化劑XC-113對(duì)比可見，在波數(shù)為3045cm-1處的三元環(huán)中的亞甲基和次甲基不對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰消失，說明了XC-113已經(jīng)發(fā)生了開環(huán)反應(yīng)；與苯丙樹脂相比，固化漆膜在波數(shù)為3652cm-1的羥基吸收峰消失了，說明在固化過程中羧基和羥基發(fā)生了反應(yīng)；因此，XC-113與苯丙樹脂發(fā)生了固化交聯(lián)反應(yīng)。

圖4　固化劑XC-113、苯丙樹脂及其固化漆膜紅外譜圖

3　結(jié)論

(1)采用預(yù)乳化種子半連續(xù)工藝，利用反應(yīng)性乳化劑與苯丙單體進(jìn)行共聚，合成了帶羧基和羥基的無皂苯丙樹脂，并采用固化劑XC-113進(jìn)行固化制備了耐水性良好的苯丙固化漆膜。

(2)隨著反應(yīng)性乳化劑用量的增加，單體轉(zhuǎn)化率提高，凝聚率降低，乳膠粒粒徑減小，乳膠粒表面所帶電荷增多，乳液穩(wěn)定性提高。

(3)當(dāng)乳化劑用量為3%時(shí)，苯丙固化漆膜耐水性最好，此時(shí)固化漆膜在40℃去離子水中浸泡10天不發(fā)白、不起泡、不脫落。

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Preparation of Soap-free Styrene-acrylic Emulsion and Study on the Properties of Curing Film

AO Xiao-juan1，WANG Lian-shi2，WANG Hao-jiang1，YANG Yu-nong1，LI Shi-chang1

(1 Guangzhou Research Institute Co.Ltd.of Synthetic Materials，Guangzhou 510665，Guangdong，China；2 College of Materials Science and Engineering，South China University of Technology，Guangzhou 510640，Guangdong，China)

The soap-free styrene-acrylic emulsion was prepared by seed semi-continuous polymerization using reactive emulsifier instead of small molecule emulsifier，and styrene，methyl methacrylate，butyl acrylate，acrylic acid and 2-hydroethyl methacrylate as co-monomers. Then the styrene-acrylic emulsion was cured by curing agent and the curing film with good water resistance was obtained. The chemical structure of the styrene-acrylic copolymer and its curing film was characterized by Fourier transform infrared (FT-IR). The effects of reactive emulsifier content on the monomer conversion，coagulation rate，particle size，Zeta potential，latex stability of styrene-acrylic emulsion，as well as properties of curing film were investigated. The results showed that the reactive emulsifier took part in the copolymerization with other monomers，and the curing reaction occurred between curing agent and styrene-acrylic copolymer. With the increase of reactive emulsifier content，the monomer conversion and electric charge of the latex surface increased while the coagulation rate and particle size of latex decreased，resulting in the better stability of the latex. When the reactive emulsifier content was 3%，the styrene-acrylic curing film possessed good water resistance for the curing film could not exfoliated from the substrate or got white after immersed in water at 40℃ over 10 days.

soap-free，styrene-acrylic emulsion，seed emulsion，curing，water resistance

廣州市天河區(qū)科技計(jì)劃項(xiàng)目(201406YG068)

TQ 316.33+4