趙海燕,張雙靈,楊 若,于志州
(青島農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院,山東 青島 266109)
蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素的影響因素及來(lái)源
趙海燕,張雙靈,楊若,于志州
(青島農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院,山東 青島 266109)
探討產(chǎn)地、季節(jié)、品種對(duì)蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量的影響,解析蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量與養(yǎng)殖地淤泥和海水中相關(guān)元素含量間的關(guān)系。于2014年5月和9月在青島市、南通市和大連市海岸采集花蛤、文蛤及養(yǎng)殖地淤泥和海水樣品,測(cè)定樣品中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量,分別進(jìn)行方差分析和Pearson相關(guān)分析。結(jié)果顯示,蛤蜊中Mg、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn含量受產(chǎn)地的影響,Ca、Cu、Zn含量受季節(jié)的影響,Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn含量與品種有關(guān);Na、Mg、Ca、Co、Cu含量與淤泥中相關(guān)元素的含量密切相關(guān),而10 種金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量與海水中相關(guān)元素含量相關(guān)性均不顯著。本研究表明,蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量受產(chǎn)地、季節(jié)、品種的影響,其來(lái)源除淤泥、海水外,還有其他途徑。
蛤蜊;金屬營(yíng)養(yǎng)元素;產(chǎn)地;季節(jié);品種;淤泥;海水
食物中天然存在的金屬營(yíng)養(yǎng)元素種類較多,如Na、K、Ca、Mg、Fe、Mn、Zn、Cu、Mo、Co等,它們與人類的生命活動(dòng)及健康關(guān)系極為密切。適當(dāng)?shù)臄z入能維持人體的正常生理功能,攝入過(guò)量、不足或不平衡都會(huì)在不同程度上引起人體生理的異常,影響人的發(fā)育、智力、精神狀況等,并且它們?cè)诘挚辜膊》矫嬉财鹬浅V匾淖饔茫?-3]。而這些營(yíng)養(yǎng)元素大多數(shù)在體內(nèi)不能自行合成,主要來(lái)自外來(lái)食物的攝入。蛤蜊生活于淺海泥沙灘之中,其肉可食,肉質(zhì)細(xì)嫩、味道鮮美,營(yíng)養(yǎng)成分豐富,高蛋白、低脂肪,且富含F(xiàn)e、Ca、Zn、Se、維生素等多種成分,具有抗腫瘤、抗凝血等生理功能[4-6],是中國(guó)重要的海產(chǎn)經(jīng)濟(jì)貝類之一,市場(chǎng)上較為常見(jiàn)的品種如花蛤(Ruditapes philippinarum)和文蛤(Meretrix meretrix)。目前,國(guó)內(nèi)外關(guān)于蛤蜊中金屬元素方面的研究主要集中于重金屬污染方面,分析人們通過(guò)消費(fèi)蛤蜊而攝入重金屬的健康風(fēng)險(xiǎn),或評(píng)估其作為海洋環(huán)境污染指示器的可行性[7-11],關(guān)于其金屬營(yíng)養(yǎng)元素研究方面鮮有報(bào)道。
蛤蜊中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量可能受生長(zhǎng)環(huán)境的影響,不同養(yǎng)殖地淤泥、海水等金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量不同,可能導(dǎo)致蛤蜊中元素含量不同[12-13]。不同季節(jié)的氣候條件不同,蛤蜊的生理活動(dòng)不同,可能也會(huì)導(dǎo)致其中元素含量的差異[14-16]。另外,不同品種的蛤蜊由于代謝的差異,金屬營(yíng)養(yǎng)元素的含量也可能不同[17]。本研究主要調(diào)查蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素的含量,分析不同產(chǎn)地、季節(jié)、品種蛤蜊間金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量的差異,并解析蛤蜊中的這些元素含量與養(yǎng)殖地淤泥和海水中相關(guān)元素含量的關(guān)系,為蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素的研究提供理論基礎(chǔ),為人們?nèi)粘OM(fèi)蛤蜊提供參考。
1.1材料與試劑
分別于2014年的5月和9月從青島市、大連市、南通市海岸采集花蛤(Ruditapes philippinarum)、養(yǎng)殖地淤泥和海水樣品。在南通市海岸采集文蛤(Meretrix meretrix)樣品。
硝酸(含量70%)、雙氧水(含量30%)、高氯酸(含量70%)、氫氟酸(含量40%)(均為MOS級(jí)) 北京化學(xué)試劑研究所;標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW08571和GBW07314)、內(nèi)標(biāo)72Ge、115In、209Bi和外標(biāo) 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采購(gòu)中心。
1.2儀器與設(shè)備
Synergy超純水機(jī) 美國(guó)密理博公司;SIM FD5-3B真空冷凍干燥機(jī) 美國(guó)西盟國(guó)際集團(tuán);DV4000精確控溫電熱消解器 北京安南科技有限公司;CEM Mars密閉微波消解系統(tǒng) 美國(guó)CEM公司;7700電感耦合等離子體質(zhì)譜(inductively coupled plasma-mass spectrometry,ICP-MS)儀 美國(guó)安捷倫公司。
1.3方法
1.3.1樣品采集
在每個(gè)地區(qū)選擇6 個(gè)面積較大的花蛤(Ruditapes philippinarum)養(yǎng)殖場(chǎng)作為采樣點(diǎn),每個(gè)養(yǎng)殖場(chǎng)采集1.5 kg的花蛤樣品、0~20 cm的淤泥樣品、500 mL海水樣品。另外,在南通市選擇5 個(gè)面積較大的文蛤(Meretrix meretrix)養(yǎng)殖場(chǎng),在每個(gè)養(yǎng)殖場(chǎng)采集1.5 kg的文蛤樣品。將樣品放入保溫箱,運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室預(yù)處理。
1.3.2樣品預(yù)處理
1.3.2.1蛤蜊樣品預(yù)處理
將蛤蜊樣品放在去離子水中暫養(yǎng)24 h吐沙和排除腸道中的內(nèi)容物,打開(kāi)蛤蜊的外殼取出蛤蜊肉,將取出的蛤蜊肉放在去離子水中沖洗干凈。將清洗干凈的蛤蜊肉樣品用陶瓷刀切丁,將肉丁平鋪于玻璃培養(yǎng)皿中,用保鮮膜封口,用牙簽在保鮮膜表層扎孔,然后放入冰柜中預(yù)冷凍12 h。將預(yù)凍好的樣品放入-80 ℃的真空冷凍干燥機(jī)中,冷凍72 h至恒質(zhì)量。將干樣用研缽研成粉狀,過(guò)100 目篩備用。
利用ICP-MS測(cè)定樣品中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量前需對(duì)樣品進(jìn)行消解,步驟如下:準(zhǔn)確稱取約0.250 0 g的蛤蜊樣品,放入聚四氟乙烯消解管中,加6 mL硝酸靜置1 h;加2 mL雙氧水,靜置30 min。然后放入CEM Mars微波消解儀中,按照消解程序設(shè)定步驟進(jìn)行升溫消解。
微波消解儀工作條件:功率為1 600 W,消解溫度為180 ℃。樣品消解完冷卻后,從密閉微波消解儀中取出微波消解管,在通風(fēng)廚內(nèi)將微波消解管的外塞旋開(kāi),將消解完畢的樣品(微波消解管)置于DV4000精確控溫電熱消解器上180 ℃進(jìn)行趕酸。根據(jù)定容體積,將微波消解管中的酸趕至0.5~1 mL,用超純水定容至100 g后待測(cè)。
1.3.2.2淤泥樣品預(yù)處理
淤泥樣品自然風(fēng)干,然后用研缽碾碎,過(guò)100 目篩備用。
對(duì)淤泥粉末樣品進(jìn)行消解,步驟如下:準(zhǔn)確稱取約0.050 0 g的淤泥樣品,放入聚四氟乙烯消解管中,加入8 mL硝酸、2 mL氫氟酸。然后放入微波消解儀中,按照消解程序設(shè)定的步驟進(jìn)行升溫消解。
微波消解儀工作條件:功率為1 600 W,消解溫度為185 ℃。樣品消解完冷卻后,從密閉微波消解儀中取出微波消解管,在通風(fēng)廚內(nèi)將微波消解管的外塞旋開(kāi),加入1 mL高氯酸,置于精確控溫電熱消解器上180 ℃進(jìn)行趕酸,將微波消解管中的酸趕至1 滴,用超純水定容至100 g后待測(cè)。
1.3.2.3海水樣品預(yù)處理
海水樣品用0.45 μm的密理博濾膜過(guò)濾,稱取100 g,添加6 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%硝酸后待測(cè)。
1.3.3金屬營(yíng)養(yǎng)元素檢測(cè)
利用ICP-MS測(cè)定樣品中元素Na、Mg、K、Ca、Mn、Fe、Co、Cu、Zn和Mo含量。ICP-MS工作條件及參數(shù):射頻功率1 280 W,霧化室溫度2 ℃,輔助氣體流量0.98 L/min,補(bǔ)償氣體流量1.0 L/min,載氣流量1.0 L/min,采樣深度8 mm。以元素72Ge、115In和209Bi作為內(nèi)標(biāo),每個(gè)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)3 次,當(dāng)內(nèi)標(biāo)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差大于5%,對(duì)樣品重新測(cè)定。
1.4數(shù)據(jù)分析
利用SPSS 21.0統(tǒng)計(jì)分析軟件分別對(duì)樣品中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量數(shù)據(jù)進(jìn)行方差分析(P<0.05和P<0.01)、Duncan多重比較分析(P<0.05)和Pearson相關(guān)分析。利用方差分析檢驗(yàn)不同產(chǎn)地、不同季節(jié)或不同品種蛤蜊樣品中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量間是否存在顯著差異;利用Duncan多重比較分析探討不同產(chǎn)地間花蛤和淤泥中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量特征;利用Pearson相關(guān)分析研究蛤蜊中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量與養(yǎng)殖地淤泥、海水中的相關(guān)元素含量是否存在顯著線性相關(guān)關(guān)系。數(shù)據(jù)以±s表示。
2.1不同產(chǎn)地、季節(jié)、品種蛤蜊樣品間金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量分析
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的檢測(cè)結(jié)果顯示,其回收率均在90%~110%之間,且標(biāo)準(zhǔn)偏差低于10%,說(shuō)明檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
不同地區(qū)、不同季節(jié)的花蛤及南通市文蛤樣品中10 種金屬營(yíng)養(yǎng)元素的含量如表1所示。Li Yu等[18]分析了青島市海岸花蛤(R. philippinarum)中元素Cu、Zn和Mn的含量,范圍分別為6.41~19.76、35.5~85.5、27.45~67.6 μg/g;Wang Xiaoyu等[19]也測(cè)定了青島市海岸花蛤(R. philippinarum)中元素Cu、Zn和Mn的含量,范圍分別為5.70~26.03、52.12~110.33、10.30~72.34 μg/g。本實(shí)驗(yàn)樣品中相關(guān)元素的含量處于此范圍中。
表1 不同產(chǎn)地、不同季節(jié)花蛤及文蛤中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量Table1 The contents of metal nutrient elements in R. philippinarum from different geographical origins and seasons and M. meretrix μg/g
對(duì)不同產(chǎn)地花蛤樣品中的10 種金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量進(jìn)行方差分析,結(jié)果顯示,元素Mg、K、Ca、Mn、Cu、Zn含量在不同產(chǎn)地間差異極顯著(P<0.01);Fe含量在不同產(chǎn)地間差異顯著(P<0.05);Na、Co和Mo含量在不同產(chǎn)地間差異不顯著。Duncan多重比較分析結(jié)果顯示,不同產(chǎn)地花蛤中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量有其各自的特征(表1)。青島市花蛤中元素Mg含量最高,K和Ca含量最低;南通市花蛤中元素Mg和Zn含量最低;大連市花蛤中元素K含量最高,Mn、Fe和Cu含量最低。
對(duì)不同季節(jié)采集的花蛤樣品中10 種元素含量進(jìn)行方差分析,結(jié)果顯示,Ca、Cu、Zn含量在不同季節(jié)間差異顯著(P<0.05),其他元素含量在不同季節(jié)間均差異不顯著。Zhao Liqiang等[20]分析了來(lái)自不同季節(jié)遼寧省鹿兒島的花蛤(R. philippinarum)中Cu和Zn元素的含量,研究發(fā)現(xiàn)它們的含量在不同季節(jié)間存在顯著差異,與本實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果相符。
對(duì)在南通市采集的花蛤和文蛤樣品中的10 種元素含量進(jìn)行方差分析,結(jié)果顯示,文蛤中Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn元素的含量極顯著高于花蛤(P<0.01);Na、K、Co和Mo含量在品種間差異不顯著。說(shuō)明文蛤比花蛤更容易富集某些金屬營(yíng)養(yǎng)元素。
2.2蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量與養(yǎng)殖地淤泥和海水中元素含量關(guān)系分析
不同地域蛤蜊養(yǎng)殖地淤泥和海水中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量如表2、3所示。Zhao Liqiang等[20]測(cè)定了青島蛤蜊養(yǎng)殖地淤泥中的Cu和Zn元素的平均含量,分別為6.43、53.08 mg/kg,與本實(shí)驗(yàn)結(jié)果相似。
表2 不同養(yǎng)殖地淤泥中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量Table2 The contents of metal nutrient elements in surface sediment samples from different clam growing areasμg/g
對(duì)不同地域蛤蜊養(yǎng)殖地淤泥和海水中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量分別進(jìn)行方差分析,結(jié)果發(fā)現(xiàn),不同產(chǎn)地淤泥中的10 種元素含量均存在極顯著差異(P<0.01);不同產(chǎn)地海水中的10 種元素含量均差異不顯著,可能是由于本研究的采樣地點(diǎn)均臨近黃海,采集的海水均為黃海水,元素含量特征相似。Duncan多重比較分析結(jié)果顯示,不同產(chǎn)地淤泥中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量有其各自的特征(表2)。青島市淤泥中元素Na含量最高,Mg、Mn、Fe、Co、Zn和Mo含量最低;南通市淤泥中元素Mg、Ca、Fe和Co含量最高,Na和K含量最低;大連市淤泥中元素Cu和Mo含量最高,Ca含量最低。
表3 不同養(yǎng)殖地海水中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量Table3 The contents of metal nutrient elements in seawater samples from different clam growing areas
為了進(jìn)一步了解蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量與養(yǎng)殖地淤泥和海水中相關(guān)元素含量之間的關(guān)系,對(duì)蛤蜊和淤泥或海水中的各元素含量分別進(jìn)行Pearson相關(guān)分析。結(jié)果表明,蛤蜊與淤泥中的元素Ca(r=0.332,P<0.05)和Co(r=0.397,P<0.05)含量顯著正相關(guān),Na(r=-0.480,P<0.01)、Mg(r=-0.657,P<0.01)和Cu(r=-0.373,P<0.05)含量顯著負(fù)相關(guān),其他元素含量相關(guān)性不顯著。說(shuō)明蛤蜊中的元素Ca、Co含量隨著淤泥中Ca、Co含量的增加而增加,而蛤蜊中Na、Mg和Cu的含量隨著淤泥中相關(guān)元素含量的增加而降低。蛤蜊中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素與海水中的元素相關(guān)性均不顯著。Madkour等[21]發(fā)現(xiàn)蛤蜊(Galatea Paradoxa)和養(yǎng)殖地淤泥中Mn、Zn和Fe含量間不存在簡(jiǎn)單的線性關(guān)系。Zhao Liqiang[22]、Cheggour[23]等發(fā)現(xiàn)蛤蜊與淤泥中的元素Zn含量不存在線性相關(guān)關(guān)系。這些發(fā)現(xiàn)與本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果一致。蛤蜊中K、Mn、Fe、Zn和Mo的含量與養(yǎng)殖地淤泥和海水中相關(guān)元素的含量相關(guān)性均不顯著,說(shuō)明蛤蜊中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素來(lái)源除了淤泥、海水,可能還有其他來(lái)源,如食物、懸浮物等;也可能蛤蜊與養(yǎng)殖地淤泥和海水中的金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量間不是簡(jiǎn)單的線性關(guān)系,而是呈現(xiàn)非線性關(guān)系,需要進(jìn)一步研究。另外,為了深入了解蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素的來(lái)源,淤泥和海水中金屬營(yíng)養(yǎng)元素被蛤蜊攝入的方式和途徑等還需要進(jìn)一步探究。
蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素Mg、K、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn的含量受產(chǎn)地的影響,Ca、Cu、Zn的含量受季節(jié)影響,Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn的含量與品種有關(guān);Na、Mg、Ca、Co、Cu含量與養(yǎng)殖地淤泥中相關(guān)元素含量密切相關(guān),10 種金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量與養(yǎng)殖地海水中相關(guān)元素含量均不存在顯著線性相關(guān)關(guān)系。表明蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素含量受產(chǎn)地、季節(jié)、品種的影響,其來(lái)源不僅包括淤泥、海水,可能還有其他途徑。
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Identification of Influencing Factors and Sources of Metal Nutrient Elements in Clams
ZHAO Haiyan, ZHANG Shuangling, YANG Ruo, YU Zhizhou
(College of Food Science and Engineering, Qingdao Agricultural University, Qingdao 266109, China)
The objectives of this study were to investigate the effects of geographical origin, growing season, and variety on the contents of metal nutrient elements in clams, and to analyze the relationships of the contents of metal nutrient elements in clams with those in sediment or seawater. Samples of Ruditapes philippinarum, sediment, and seawater were collected from the coasts of Qingdao, Nantong, and Dalian while samples of Meretrix meretrix were obtained from the coast of Nantong in May and September 2014, separately, for the determination of metal nutrient elements. The data obtained were analyzed by analysis of variance and Pearson correlation analysis. The results showed that the contents of Mg, K, Ca, Mn, Fe, Cu, and Zn in clams were affected by geographical origin; the contents of Ca, Cu, and Zn were influenced by growing season; and the contents of Mg, Ca, Mn, Fe, Cu, and Zn were affected by variety. In addition, the contents of Na, Mg, Ca, Co, and Cu in clams were significantly associated with those in sediment but no significant correlation existed between clams and seawater for the 10 elements. This study indicated that the contents of metal nutrient elements in clams were affected by geographical origin, season, and variety. Their sources included sediment and seawater as well as others.
clam; metal nutrient elements; geographical origin; season; variety; sediment; seawater
10.7506/spkx1002-6630-201618015
TS254.1
A
1002-6630(2016)18-0091-05
趙海燕, 張雙靈, 楊若, 等. 蛤蜊中金屬營(yíng)養(yǎng)元素的影響因素及來(lái)源[J]. 食品科學(xué), 2016, 37(18): 91-95. DOI:10.7506/ spkx1002-6630-201618015. http://www.spkx.net.cn
ZHAO Haiyan, ZHANG Shuangling, YANG Ruo, et al. Identification of influencing factors and sources of metal nutrient elements in clams[J]. Food Science, 2016, 37(18): 91-95. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-201618015. http://www.spkx.net.cn
2016-01-11
國(guó)家自然科學(xué)基金青年科學(xué)基金項(xiàng)目(31401574);青島農(nóng)業(yè)大學(xué)高層次人才科研基金項(xiàng)目(1113349);國(guó)家級(jí)大學(xué)生科技創(chuàng)新項(xiàng)目(201510435040)
趙海燕(1984—),女,講師,博士,研究方向?yàn)槭称焚|(zhì)量與安全。E-mail:xinyuyuanyin@163.com