吳欣欣,王世偉,王仁平
(上海麒祥化工有限公司,上海 201800)
橡膠工業(yè)中廣泛使用各種無機填料,大多數(shù)無機填料由于粒徑較大和表面惰性在膠料中沒有補強作用,只能起到填充作用。炭黑和白炭黑與橡膠之間界面強度高,在橡膠中分散性能良好,對橡膠具有很好的補強效應(yīng)[1-4]。但隨著石油資源的匱乏和橡膠制品性能的提高,開發(fā)新的高性能補強材料成為當(dāng)務(wù)之急。
強威粉是高嶺石經(jīng)粉碎、水洗、研磨、化學(xué)分解、活化處理、烘干、分級和除雜質(zhì)等工藝精制而成的納米片層狀填料,由1層硅氧四面體和1層鋁氧八面體交替組成,層間通過羥基和氧原子形成的氫鍵結(jié)合在一起。經(jīng)過改性,有機和無機小分子插層進入高嶺石層間,使層間剝離,而剝離過程中高嶺石片層未受到破壞,且粒徑減小至納米級[5],可以更好地分散到橡膠中。
鐵道、汽車和機械等行業(yè)為了降低震動和噪聲,多使用減震橡膠制品。鐵路車輛和汽車用減震橡膠制品要求具有良好的減震性能、絕緣性能和耐臭氧性能[6-7],普通補強材料難以滿足上述要求。
本工作考察強威粉對丁苯橡膠(SBR)基本配方膠料和天然橡膠(NR)汽車減震襯套膠料性能的影響,并與其他填料和炭黑進行對比,為強威粉在橡膠制品中的應(yīng)用提供參考。
NR,牌號SMR20,馬來西亞產(chǎn)品;SBR,牌號1502,中國石化齊魯石化公司產(chǎn)品;炭黑N770和N339,上??ú┨鼗び邢薰井a(chǎn)品;強威粉,牌號HTC和KTC,上海麒祥化工有限公司產(chǎn)品。
XSM-1/20-120型密煉機和XK-160型開煉機,上??苿?chuàng)橡塑機械設(shè)備有限公司產(chǎn)品;MDR2000型硫化儀,美國阿爾法科技有限公司產(chǎn)品;TCS-2000型拉力試驗機,高特威爾檢測儀器(青島)有限公司產(chǎn)品;8802型動態(tài)剛度試驗機,美國英斯特朗公司產(chǎn)品。
1.3.1 SBR基本配方
基本配方的主體材料SBR無自補強性能,其物理性能在很大程度上決定于補強劑。SBR基本配方見表1。
表1 SBR基本配方 份
1.3.2 NR汽車減震襯套膠料配方
NR汽車減震襯套膠料配方見表2。
表2 NR汽車減震襯套膠料配方 份
1.4.1 SBR基本配方膠料
基本配方膠料分兩段混煉。一段混煉在密煉機中進行,密煉室初始溫度為80 ℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為80 r·min-1,混煉工藝為:生膠→1/2填料和小料→剩余1/2填料→清掃→排膠。二段混煉在開煉機上進行,混煉工藝為:一段混煉膠→硫化劑和促進劑→薄通→下片。
1.4.2 NR汽車減震襯套膠料
NR汽車減震襯套膠料分3段混煉。一段混煉在密煉機中進行,密煉室初始溫度為80 ℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為80 r·min-1,混煉工藝為:生膠→1/2填料和小料→1/2填料和油→清掃→排膠。二段混煉在密煉機中進行,密煉室初始溫度為70 ℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40 r·min-1,混煉工藝為:一段混煉膠→硫化劑和促進劑→排膠。三段混煉在開煉機上進行,混煉工藝為:二段混煉膠→包輥→翻煉3次→下片。
1.5.1 動靜剛度比
靜剛度測試預(yù)載應(yīng)力為±2 000 N,承載速率為10 mm·min-1,循環(huán)3次,在±500 N處取值。
動剛度測試預(yù)載應(yīng)力為50 N,頻率和振幅分別為15 Hz和0.5 mm與100 Hz和0.05 mm。
1.5.2 回彈值
回彈值按照GB/T 1681—2009《硫化橡膠回彈性的測定》進行測試。
1.5.3 絕緣性能
絕緣性能按照GB/T 1692—2008《硫化橡膠絕緣電阻率的測定》進行測試。
1.5.4 其他性能
膠料其他物理性能按照相應(yīng)國家標(biāo)準(zhǔn)進行測試。
強威粉KTC和HTC的改性方式不同,結(jié)構(gòu)均為片層狀。強威粉的理化性能見表3。
表3 強威粉的理化性能
納米材料廣義上的定義為一次結(jié)構(gòu)至少在一維方向上尺寸為1~100 nm的固體材料[8]。強威粉厚度達到納米級,因此其屬于納米材料。
SBR基本配方膠料物理性能如表4所示。從表4可以看出,與分別添加活性碳酸鈣、納米碳酸鈣、硬質(zhì)陶土、硅藻土和滑石粉的A1~A5配方膠料相比,添加相同用量強威粉KTC的A6配方膠料的硬度適中,拉伸強度、拉斷伸長率和撕裂強度較高,這主要因為強威粉表面進行了改性,其聚集體尺寸比其他無機填料聚集體尺寸小,在橡膠中分散性能好,對橡膠補強性能較好。
表4 SBR基本配方膠料物理性能
NR汽車減震襯套膠料性能如表5所示。從表5可以看出:與添加炭黑N770的B3配方膠料相比,分別添加強威粉KTC和HTC的B1和B2配方膠料的定伸應(yīng)力、拉伸強度和撕裂強度較高,這是由于強威粉分散性能好,與炭黑和橡膠的相容性較好,且強威粉為片層結(jié)構(gòu),可以沿拉伸方向取向,使膠料強度性能提高;與B1~B3配方膠料相比,添加矽麗粉的B4配方膠料的300%定伸應(yīng)力、拉伸強度、拉斷伸長率和撕裂強度均較低,這是由于矽麗粉尺寸達不到納米級,其補強效果相對較差。
表5 汽車減震襯套膠料性能
從表5還可以看出:與B3配方膠料相比,B1和B2配方膠料的體積電阻較大,在高頻和低頻下的動靜剛度比均較小,說明強威粉膠料的絕緣性能和減震性能較好;兩種強威粉之間比較,強威粉KTC膠料的綜合性能較好。
由于強威粉對提高膠料硬度的作用不明顯,一般添加5~10份強威粉,膠料邵爾A型硬度增大1度,因此強威粉應(yīng)增量替代炭黑N770。強威粉用量大可以降低膠料含膠率,從而降低原材料成本。
(1)強威粉屬于納米材料,在SBR基本配方膠料中與普通無機填料相比,強威粉的補強性能較好。
(2)強威粉KTC和HTC增量替代炭黑N770,可賦予NR汽車減震襯套膠料優(yōu)異的強度性能、絕緣性能和減震性能,并降低膠料成本。強威粉KTC和HTC是減震和絕緣橡膠制品的理想填料。