高　飛，楊林君，潘躍龍

深圳中廣核工程設(shè)計(jì)有限公司，廣東 深圳　518057

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壓水堆核電站含氚廢水產(chǎn)生與排放

高飛，楊林君，潘躍龍

深圳中廣核工程設(shè)計(jì)有限公司，廣東 深圳518057

摘要：隨著核能發(fā)展和環(huán)境保護(hù)的需要，核電站排氚的問(wèn)題逐漸進(jìn)入公眾的視野。本文簡(jiǎn)要介紹了壓水堆核電站氚的產(chǎn)生和釋放機(jī)理，核電站運(yùn)行時(shí)液態(tài)氚的排放情況，并對(duì)國(guó)內(nèi)外法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了比較分析。通過(guò)上述分析，提出了對(duì)現(xiàn)有壓水堆核電站含氚廢液處理的需求。

關(guān)鍵詞：氚；含氚廢水；內(nèi)陸核電站

壓水堆核電站中的氚主要是在核反應(yīng)中產(chǎn)生的，一部分在燃料元件中產(chǎn)生并通過(guò)包殼滲透到一回路，另一部分通過(guò)一回路冷卻劑中微量雜質(zhì)如B、Li等與中子活化形成。氚在廢水中以HTO形式存在，由于現(xiàn)有核電站中缺乏對(duì)含氚廢水的處理裝置，而常規(guī)放射性核素的去除手段如吸附、過(guò)濾、蒸發(fā)、離子交換、膜技術(shù)等幾乎不可能將HTO與H2O分離出來(lái)，大部分氚最終被排放到環(huán)境之中。隨著核電規(guī)模的擴(kuò)大，含氚廢水排放的問(wèn)題也逐漸受到越來(lái)越多的關(guān)注。

本文簡(jiǎn)要介紹壓水堆核電站氚的產(chǎn)生和釋放機(jī)理，核電站運(yùn)行時(shí)液態(tài)氚的排放情況，并就其排放量與國(guó)內(nèi)外法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較分析，提出對(duì)現(xiàn)有壓水堆核電站含氚廢液處理的需求。

1氚產(chǎn)生與釋放

氚主要是由反應(yīng)堆運(yùn)行時(shí)燃料的裂變反應(yīng)及硼、鋰、氘和二次源中鈹?shù)闹凶踊罨磻?yīng)產(chǎn)生。

燃料元件、二次源中產(chǎn)生的氚有一部分會(huì)擴(kuò)散到一回路中，一回路中還會(huì)因?yàn)榕稹?、氘的中子活化反?yīng)產(chǎn)生氚，運(yùn)行時(shí)一般將冷卻劑中的氚濃度控制在一定范圍內(nèi)。

反應(yīng)堆中的氚產(chǎn)生途徑主要有：(1) 燃料中三元裂變產(chǎn)生的氚通過(guò)包殼擴(kuò)散到一回路冷卻劑中；(2) 反應(yīng)性控制中在一回路冷卻劑中加入硼酸，硼活化產(chǎn)生的氚是一回路中氚的重要來(lái)源(反應(yīng)如式(1))；(3) 在一回路水中為調(diào)節(jié)pH值加入LiOH，但鋰活化產(chǎn)生的氚同樣成為一項(xiàng)重要來(lái)源(反應(yīng)如式(2)、(3))；(4) 由冷卻劑中天然存在的氘通過(guò)中子活化產(chǎn)生氚(反應(yīng)如式(4))；(5) 二次源中的鈹活化產(chǎn)生的氚。

(1)

(2)

(3)

(4)

一回路冷卻劑中氚產(chǎn)生途徑[1]示于圖1。由圖1可知，一回路中硼、鋰、氘的活化約占總氚釋放量的72%，而由于三元裂變中產(chǎn)生的氚大部分被滯留在燃料包殼內(nèi)，一回路中氚僅有25%來(lái)自三元裂變。

圖1　一回路冷卻劑中氚產(chǎn)生途徑[1]Fig.1　Production pathway of tritium in primary coolant[1]

通過(guò)以上各個(gè)途徑產(chǎn)生的氚進(jìn)入一回路冷卻劑后會(huì)通過(guò)核島系統(tǒng)(圖2)向環(huán)境流出。為避免停堆開(kāi)蓋期間對(duì)操縱員內(nèi)照射的影響，應(yīng)對(duì)一回路冷卻劑的氚濃度進(jìn)行控制。通常一回路冷卻劑經(jīng)過(guò)化學(xué)和容積控制系統(tǒng)的凈化單元處理后，再送至硼回收系統(tǒng)蒸發(fā)器進(jìn)一步處理，冷卻劑通過(guò)蒸發(fā)器被分離為蒸餾液和硼酸溶液。在反應(yīng)堆冷卻劑中氚濃度過(guò)高的情況下，硼回收系統(tǒng)中含氚蒸餾液會(huì)通過(guò)核島廢液排放系統(tǒng)排向環(huán)境。此外，其中有少量冷卻劑在檢修、取樣等操作過(guò)程中泄漏至核島排氣和疏水系統(tǒng)。這些冷卻劑在核島排氣和疏水系統(tǒng)收集后，送往廢液處理系統(tǒng)，經(jīng)除鹽處理后，也通過(guò)核島廢液排放系統(tǒng)排向環(huán)境。

圖2　壓水堆核電站液態(tài)氚釋放途徑Fig.2　Release pathway of tritium in PWR nuclear powder plant

2氚排放總量與濃度

為了維持主回路冷卻劑的氚濃度低于控制值的要求，硼回收系統(tǒng)中蒸發(fā)器的蒸餾液必要時(shí)也可以直接排放。CPR1000、華龍一號(hào)堆型一回路氚活度濃度控制值為15 GBq/m3，EPR、AP1000堆型一回路氚活度濃度控制值稍高，為37 GBq/m3。通過(guò)液態(tài)氚排放總量和氚濃度控制值可以計(jì)算出每種堆型的一回路直接排氚水總量。在考慮了一回路對(duì)其他系統(tǒng)的不可復(fù)用泄漏后，可以得到每類堆型的含氚廢水排放量，結(jié)果列入表1。由表1可知，隨著反應(yīng)堆熱功率和能力因子的不斷提高，氚排放總量整體呈上升趨勢(shì)?，F(xiàn)有核電機(jī)組氚排放壓力相對(duì)較大。通過(guò)對(duì)大亞灣核電站排放歷史數(shù)據(jù)分析，每年排放情況示于圖3[6]。由圖3可知，2007年為大亞灣單臺(tái)機(jī)組液態(tài)氚排量最高值35.525 TBq。大亞灣廠址液態(tài)氚排放控制值從電站商業(yè)運(yùn)行至2001年底為55.6 TBq/a(兩臺(tái)機(jī)組)，2002年至2010年5月為145 TBq/a(四臺(tái)機(jī)組)，2010年6月至今為225 TBq/a(六臺(tái)機(jī)組)。法國(guó)和美國(guó)核電廠液態(tài)氚排放結(jié)果示于圖4、5[7-8]。由圖4、5可知，法國(guó)核電廠有近十個(gè)廠址的雙堆液態(tài)氚年排放量在60 TBq左右，美國(guó)有25%的電站單堆排放量在30 TBq以上。目前世界各國(guó)在運(yùn)行的壓水堆核電站產(chǎn)生的液態(tài)氚均采取了直接向環(huán)境排放的方式處理。

表1壓水堆核電站液態(tài)氚產(chǎn)生量與排放量

Table 1Volume of production and release for liquid tritium in PWR nuclear power plants

堆型液態(tài)氚排放預(yù)期值/(TBq·a-1)液態(tài)氚排放設(shè)計(jì)值/(TBq·a-1)含氚廢水排放量/(m3·a-1)排放氚活度濃度/(GBq·m-3)CPR1000[2]35.1043.65≈3410≈15華龍一號(hào)[3]34.944.8≈3000≈15AP1000[4]48.6≈1000≈37EPR[5]52752200≈37

圖3　大亞灣液態(tài)氚排放[6]Fig.3　Liquid tritium release in Daya Bay[6]

圖4　法國(guó)壓水堆液態(tài)氚排放[7]Fig.4　Liquid tritium release in French PWR[7]

圖5　美國(guó)壓水堆液態(tài)氚排放[8]Fig.5　Liquid tritium release in U.S. PWR[8]

由于大海稀釋能力較強(qiáng)，我國(guó)現(xiàn)有在運(yùn)行、在建廠址均為濱海廠址。但是內(nèi)陸核電站廠址一般位于大江大河流域，附近區(qū)域人口較為稠密，核電建設(shè)將對(duì)現(xiàn)有流域、區(qū)域水資源配置格局產(chǎn)生較大的影響。根據(jù)某內(nèi)陸AP1000廠址的排放濃度使用CORMIX計(jì)算結(jié)果可見(jiàn)，對(duì)于參照2006年附近水文站逐日水位和流量資料校核計(jì)算，在排放口下游1 000 m斷面處滿足液態(tài)氚的日均濃度不超過(guò)100 Bq/L時(shí)，環(huán)境允許的液態(tài)氚年排放量為1.02×1014Bq，該值大于2臺(tái)機(jī)組液態(tài)氚的年產(chǎn)生量74.8×1012Bq，但低于4臺(tái)機(jī)組液態(tài)氚的年產(chǎn)生量149.6×1012Bq。氚排放問(wèn)題將成為該廠址或類似廠址擴(kuò)建或獲批的重要制約因素。

3氚排放法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)

隨著核能發(fā)展和環(huán)境保護(hù)的需要，氚排放的相關(guān)法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)也在日益完善?！逗穗姀S放射性液態(tài)流出物排放技術(shù)要求》(GB 14587—2011)和《核動(dòng)力廠環(huán)境輻射防護(hù)規(guī)定》(GB 6249—2011)中對(duì)氚的排放從總量、濃度、均勻排放三個(gè)方面進(jìn)行規(guī)定。

相關(guān)國(guó)標(biāo)中規(guī)定：“對(duì)于3 000 MW熱功率的反應(yīng)堆，氣載放射性流出物中氚源項(xiàng)的控制值為15 TBq/a，液態(tài)放射性流出物中氚源項(xiàng)的控制值為75 TBq/a，對(duì)于同一堆型的多堆廠址，所有機(jī)組的總排放量應(yīng)控制在300 TBq/a以內(nèi)”；“對(duì)于內(nèi)陸廠址，槽式排放出口處的放射性流出物，……保證排放口下游1 km處受納水體中總β 放射性不超過(guò)1 Bq/L，氚濃度不超過(guò)100 Bq/L?！?；“核動(dòng)力廠的年排放總量應(yīng)按季度和月控制，每個(gè)季度的排放總量不應(yīng)超過(guò)所批準(zhǔn)的年排放總量的二分之一，每個(gè)月的排放總量不應(yīng)超過(guò)所批準(zhǔn)的年排放總量的五分之一。若超過(guò)，則必須迅速查明原因，采取有效措施?！?/p>

放射性流出物氚控制限值對(duì)比列入表2。通過(guò)表1與表2中各國(guó)氚排放相關(guān)法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)限值比較可見(jiàn)，我國(guó)國(guó)標(biāo)中所要求的內(nèi)陸廠址排放口下游1 km氚活度濃度限值100 Bq/L與其他國(guó)家氚控制值相比，基本相當(dāng)或更為嚴(yán)格。該標(biāo)準(zhǔn)的提出對(duì)內(nèi)陸核電廠的選址及氚排放與運(yùn)行管理提出了極大的挑戰(zhàn)。

表2　放射性流出物氚控制限值對(duì)比

注：- 表示無(wú)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求(下同)

國(guó)際組織及部分國(guó)家飲用水標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比列入表3。

表3國(guó)際組織及部分國(guó)家飲用水標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比

Table 3Comparison of drinking water standards for domestic and international

組織或國(guó)家法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)C(3H)/(Bq·L-1)世界衛(wèi)生《飲用水水質(zhì)指南根據(jù)0.1mSv/a的參考劑量組織(第3版)》—2006水平評(píng)價(jià),為10000Bq/L美國(guó)《國(guó)家飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》740Bq/L加拿大《飲用水水質(zhì)規(guī)定》7000Bq/L歐盟《飲用水水質(zhì)法令》—1998100Bq/L法國(guó)2007年1月11日法令100Bq/L中國(guó)GB5749—2006-《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》

4壓水堆含氚水處理裝置要求

對(duì)于現(xiàn)有各條壓水堆技術(shù)路線，無(wú)論是三代堆型還是二代加堆型，對(duì)含氚廢水均沒(méi)有有效的處理方法?，F(xiàn)有的蒸發(fā)、離子交換、膜技術(shù)等廢液處理技術(shù)僅能用于處理除氚以外的放射性核素，大部分氚最終被排放到環(huán)境中。我國(guó)內(nèi)陸核電項(xiàng)目已在開(kāi)展各項(xiàng)工作，預(yù)期“十三五”期間將有內(nèi)陸項(xiàng)目獲批。內(nèi)陸廠址的客觀條件(如排放受納水體環(huán)境的容量比濱海電廠小，廢液的排放稀釋條件不如濱海電站)對(duì)氚的排放提出了更高的要求。

壓水堆型核電站含氚廢水具有氚濃度低、含氚廢水量大的特點(diǎn)。由于絕大部分的氚封閉在包殼燃料元件內(nèi)，其一回路循環(huán)水氚濃度很低，每噸廢水中氚活度僅為1010Bq量級(jí)，約合0.04～0.1 mg/t，比重水堆型慢化劑中的氚濃度低103量級(jí)。由表1的壓水堆核電站液態(tài)氚產(chǎn)生量與排放量可見(jiàn)，單堆含氚廢水產(chǎn)量一般在千噸級(jí)以上。雖然由于氚濃度過(guò)高而作為排氚水排出的一回路冷卻劑硼質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高可達(dá)0.25%，非氚放射性核素活度濃度在預(yù)期工況下為106Bq/L量級(jí)，但其他雜質(zhì)含量較少。

為充分利用核電站現(xiàn)有設(shè)備，降低處理成本并提高系統(tǒng)安全性，可考慮將含氚廢水處理裝置接入硼回收系統(tǒng)或廢液處理系統(tǒng)之后，即首先通過(guò)硼回收系統(tǒng)或廢液處理系統(tǒng)完成對(duì)含氚廢水的放射性去污并去除硼酸等其他非放雜質(zhì)。經(jīng)前置系統(tǒng)處理后，送往含氚廢水處理裝置的待處理廢液中w(B)=0.000 2%～0.000 5%，非氚核素放射性活度濃度小于100 Bq/L。含氚廢水經(jīng)廢水處理裝置脫氚處理后，絕大部分可送往硼回收系統(tǒng)或其他系統(tǒng)復(fù)用，少量廢液不滿足復(fù)用要求可送往核島廢液排放系統(tǒng)，這樣可實(shí)現(xiàn)內(nèi)陸廠址的氚近零排放。具體流程示于圖6。

圖6　含氚廢水處理裝置接入簡(jiǎn)圖Fig.6　Tritiated waste water treatment device access diagram

國(guó)標(biāo)中對(duì)氚活度濃度的限值為100 Bq/L，與含氚廢液濃度相差5個(gè)數(shù)量級(jí)。由于目前的技術(shù)條件限制，去污因子達(dá)到105以上難度很大。但是，一方面電廠內(nèi)還會(huì)產(chǎn)生大量不含氚的放射性廢液及其他不帶放射性的常規(guī)廢液，預(yù)計(jì)在廠內(nèi)經(jīng)混合后，廢液氚濃度可大大降低，另一方面在廠外受納水體也有一定的稀釋能力，因此建議考慮氚處理裝置對(duì)氚的去污因子為10～100。一座動(dòng)力堆一回路含氚水每天的取出量為數(shù)噸，而一個(gè)核電站廠址由2座、4座或6座不等的堆組成。設(shè)計(jì)除氚裝置時(shí)需要考慮同時(shí)完成多個(gè)堆的處理容量。實(shí)際應(yīng)用的工程規(guī)模裝置需要具有1 000 m3/a含氚廢水的處理能力。在進(jìn)行含氚廢水除氚過(guò)程中，不能對(duì)核電機(jī)組運(yùn)行、工作人員及周邊公眾構(gòu)成威脅，易燃、易爆氣體的泄漏、輸運(yùn)等安全問(wèn)題、濃氚水的貯存、輸運(yùn)、氚處理設(shè)備泄漏等問(wèn)題需要重點(diǎn)考慮。

5結(jié)論

隨著核能發(fā)展和環(huán)境保護(hù)的需要，核電站排氚的問(wèn)題受到日益重視。通過(guò)分析，得出以下結(jié)論：

(1) 目前在國(guó)標(biāo)GB 14587—2011和GB 6249—2011中對(duì)內(nèi)陸氚排放提出了世界范圍內(nèi)最嚴(yán)格的控制要求；

(2) 通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)外在運(yùn)行、在建電站的氚排放量調(diào)研與分析，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有內(nèi)陸廠址的確存在氚排放不達(dá)標(biāo)的問(wèn)題；

(3) 為滿足內(nèi)陸廠址的氚處理要求，氚處理裝置的去污因子需要達(dá)到10～100，處理能力需要達(dá)到1 000 m3/a。

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收稿日期：2015-10-10；

修訂日期：2015-12-04

作者簡(jiǎn)介：高飛(1984—)，男，山東濟(jì)寧人，工程師，現(xiàn)從事核電站放射性液體廢物系統(tǒng)設(shè)計(jì)工作

中圖分類號(hào)：TL941

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：0253-9950(2016)01-0052-05

doi：10.7538/hhx.2016.38.01.0052

Production and Release of Tritium in PWR Nuclear Power Plants

GAO Fei, YANG Lin-jun, PAN Yue-long

China Nuclear Design Co. Ltd, Shenzhen of Guangdong Provence, Shenzhen 518057, China

Abstract:With the need for nuclear energy development and environmental protection, the discharge of tritium from nuclear power plants gradually comes into the public view. This paper briefly describes the production and release mechanism of tritium from PWR nuclear power plants, liquid tritium release, and the comparison of domestic and international regulations and standards. Through above analysis, the demand for existing PWR nuclear power plant tritiated waste water treatment is presented.

Key words:tritium; tritiated waste water; inland nuclear power plant