李　映，史利梅,2，張文強

(1.中國石化儀征化纖有限責任公司研究院，江蘇儀征　211900； 2. 江蘇省高性能纖維重點實驗室，江蘇儀征　211900； 3. 中國石化儀征化纖有限責任公司銷售服務(wù)部，江蘇儀征　211900)

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研究論文

化學改性高收縮滌綸短纖維的收縮性能研究

李映1，史利梅1,2，張文強3

(1.中國石化儀征化纖有限責任公司研究院，江蘇儀征211900； 2. 江蘇省高性能纖維重點實驗室，江蘇儀征211900； 3. 中國石化儀征化纖有限責任公司銷售服務(wù)部，江蘇儀征211900)

摘要：通過對化學改性高收縮滌綸短纖維的熱收縮性能測試，研究了熱處理方式、溫度、時間對化學改性高收縮滌綸短纖維收縮性能的影響。并與物理改性高收縮滌綸短纖維進行收縮性能對比，結(jié)果顯示化學改性高收縮滌綸短纖維的收縮變化溫度高5 ℃，室溫存放三個月，收縮率無明顯下降。

關(guān)鍵詞：化學改性滌綸高收縮短纖維收縮性能

高收縮滌綸短纖維的研究開發(fā)在近十年越來越受到人們的關(guān)注，由于其潛在的高收縮性能使生產(chǎn)的產(chǎn)品具有致密、透氣、柔軟的獨特風格，應(yīng)用非常廣泛，如高檔毛毯，仿皮革基布，針刺、水刺用過濾衛(wèi)生材料等[1]。不僅如此，生產(chǎn)中利用纖維固有的熱收縮性能，可省去傳統(tǒng)的繁瑣工序，簡化生產(chǎn)流程，降低設(shè)備成本。

市售高收縮滌綸短纖維產(chǎn)品通常采用物理改性法或化學-物理改性相結(jié)合的方法來制備[2-5]，但纖維產(chǎn)品的收縮性能參差不齊。某些進口產(chǎn)品采用純物理改性方法生產(chǎn)，雖性能優(yōu)越，但運輸和儲存條件苛刻，要求在干燥的環(huán)境中存放，溫度低于40 ℃，儲存時間不超過3個月。本文就市售高收縮滌綸短纖維常溫不易存放和收縮性能低以及不穩(wěn)定等缺陷，設(shè)計生產(chǎn)出一款新型化學改性高收縮滌綸短纖維。文章就此款高收縮滌綸短纖維的熱收縮性能做詳細研究討論，并在應(yīng)用試驗中對比了物理改性進口高收縮滌綸短纖維產(chǎn)品與此款化學改性高收縮滌綸短纖維產(chǎn)品的收縮性能差異。

1試驗

1.1原料

儀征化纖責任有限公司生產(chǎn)的高收縮滌綸短纖維，采用化學改性法在聚酯中添加三單體制備而成，以下簡稱儀化產(chǎn)品；目前國內(nèi)廠家常用的進口高收縮滌綸短纖維，測試結(jié)果為常規(guī)滌綸短纖維，未添加三單體，纖維截面為圓形實心，即采用物理改性法制備而成，以下簡稱進口產(chǎn)品。高收縮短纖維成品性能指標如表1所示。

表1高收縮滌綸短纖維的性能指標

項目儀化產(chǎn)品進口產(chǎn)品線密度/dtex1.561.59長度/mm51.051.0斷裂伸長,%57.160.4斷裂強度/(dtex·cN-1)3.992.77沸水收縮率,%70.955.3截面形貌圓形實心圓形實心改性方式化學物理

1.2測試

1.2.1纖維沸水/干熱收縮率的測試

將單根短纖維施加相應(yīng)的預加張力，測其原長度，然后用紗布包好放入沸水中煮30 min(干熱收縮率是在一定溫度的烘箱內(nèi)熱處理30 min)，然后取出纖維在原張力條件下測處理后的長度，隨機選樣共測30根，收縮率測試偏差±2.5%。計算公式如下：

(1)

式中S為纖維熱處理后的沸水/干熱收縮率；L0為熱處理前的測得的纖維長度，mm；L1為熱處理后測得的纖維長度，mm。

1.2.2儀化產(chǎn)品與進口產(chǎn)品收縮性能對比測試

1) 水浴反復收縮測試。水浴初始溫度為60 ℃，放置時間10 s，每升高5 ℃做一次收縮率測試，直至儀化產(chǎn)品和進口產(chǎn)品再無收縮。

2) 水浴干熱兩次收縮測試。水浴溫度選定為三個溫度點65 ℃、75 ℃、85 ℃，分別放入樣品10 s后，測試一次收縮率S1；再將每種試驗條件的樣品放入150 ℃鼓風烘箱中10 min，測試二次收縮率S2。

3) 樣品存放測試。將儀化產(chǎn)品和進口產(chǎn)品在室溫中存放一定時間后再進行沸水收縮率的測試。

由于測試一和測試二的過程復雜，本文采用束絲法對收縮率進行測試。將一小束有序的短纖維用夾子固定兩端，測量夾子間的長度L0，然后用紗布包好放入沸水中煮30 min(干熱收縮率是在一定溫度的烘箱內(nèi)熱處理30 min)，然后取出纖維測量處理后兩夾子間的距離L1，隨機選樣共測30束，收縮率測試偏差±2.5%。計算同公式(1)。

2結(jié)果與討論

高收縮滌綸短纖維經(jīng)熱處理后，高取向度的非晶區(qū)分子鏈發(fā)生解取向，纖維表現(xiàn)出自動收縮變形的狀態(tài)。而收縮率的大小與熱處理的方式、熱處理的溫度和時間等因素有關(guān)[6]。本文就下游用戶使用需求，針對性對化學改性高收縮滌綸短纖維進行收縮性能試驗，研究不同處理條件對收縮性能的影響，并對比化學改性的高收縮滌綸短纖維與物理改性的高收縮滌綸短纖維之間收縮性能的差異。

2.1化學改性高收縮滌綸短纖維的收縮性能

2.1.1熱處理方式以及溫度對收縮率的影響

試驗在水浴和干熱兩種條件下對儀化高收縮滌綸短纖維進行了處理，見表2。儀化產(chǎn)品在干熱和水浴條件下，收縮率均隨溫度的升高而增大。原因是溫度越高，分子運動加劇，非晶區(qū)的大分子鏈段解取向就越充分，收縮就越大。

表2不同方式的熱處理溫度對儀化產(chǎn)品收縮率的影響

項目溫度/℃收縮率,%干熱溫度(處理30min)6008031.410047.812066.014071.916079.318081.6水浴溫度(處理30min)607.28033.310070.9

在干熱條件下，儀化產(chǎn)品在60 ℃的干燥空氣下，無收縮，可知儲存條件在60 ℃以下；當熱處理溫度為160 ℃時，收縮率高達80 %，并趨于穩(wěn)定。這比文獻[7]報道的進口高收縮滌綸短纖維的儲存溫度高40 ℃，同溫度下干熱收縮率相比，儀化產(chǎn)品也要高于進口產(chǎn)品。

圖1為儀化產(chǎn)品收縮率與處理方式和溫度的關(guān)系。

圖1　儀化產(chǎn)品收縮率與處理方式和溫度的關(guān)系

從圖1中可以看出，一定溫度下，儀化產(chǎn)品在水浴中的收縮率明顯高于干熱中的收縮率，當溫度為100 ℃時，干熱收縮率為47%，而沸水收縮率可達到70%左右。原因是水分子的增塑效應(yīng)，水分子的滲入使纖維分子鏈段更易滑移，其解取向更容易進行。

2.1.2熱處理時間對收縮率的影響

表3為改變熱處理時間儀化產(chǎn)品收縮率的變化結(jié)果。從表3中可以看出，沸水和干熱空氣140 ℃條件下，熱處理時間為5 min時，儀化產(chǎn)品已充分收縮；當時間延長至30 min時，儀化產(chǎn)品收縮性能保持穩(wěn)定。

表3熱處理時間對儀化產(chǎn)品收縮率的影響

項目熱處理時間/min收縮率,%干熱溫度140℃570.21570.63071.9沸水569.21570.33070.9

2.2收縮性能對比測試

化學改性的高收縮滌綸短纖維與物理改性的高收縮滌綸短纖維相比有很多差異，就本文中儀化產(chǎn)品與進口產(chǎn)品相比，兩者生產(chǎn)過程的本質(zhì)差別就是儀化產(chǎn)品加入了三單體，使原本的大分子直鏈產(chǎn)生支鏈的結(jié)構(gòu)，再結(jié)合物理改性的方法制備了高收縮滌綸短纖維。儀化產(chǎn)品的缺點是熔點比常規(guī)滌綸短纖維低，在220 ℃左右，高溫定型時手感偏硬；優(yōu)點是帶支鏈的高取向結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，60 ℃以下環(huán)境都可用于儲存。為排除化學改性高收縮滌綸短纖維用戶的使用顧慮，文章模擬用戶生產(chǎn)過程中的使用條件，對比儀化產(chǎn)品與進口產(chǎn)品在后道使用過程中的差異。

2.2.1水浴反復收縮測試

表4為儀化產(chǎn)品與進口產(chǎn)品水浴反復收縮的測試結(jié)果，圖2以表4中的測試結(jié)果所作的對比圖。

從表4和圖2中可以看出，水浴溫度在60～65 ℃時，進口產(chǎn)品的收縮率比儀化產(chǎn)品大；而當水浴溫度升至70～80 ℃時，儀化產(chǎn)品的收縮率明顯高于進口產(chǎn)品；進口產(chǎn)品在水浴溫度升到80 ℃時已不再收縮，而儀化產(chǎn)品在接近85℃水浴下不再收縮。

表4儀化產(chǎn)品與進口產(chǎn)品水浴反復收縮測試結(jié)果

序號水浴溫度收縮率,%儀化產(chǎn)品進口產(chǎn)品160℃0.51.5265℃2.14.0370℃26.124.6475℃19.814.3580℃6.1-0.5685℃-1.2-2.8

圖2　儀化產(chǎn)品和進口產(chǎn)品反復熱處理的收縮率對比圖

由此可見，在同水浴溫度下，兩種產(chǎn)品的反復收縮率相近；進口產(chǎn)品對低溫更敏感；儀化產(chǎn)品收縮變化溫度比進口產(chǎn)品要高5 ℃左右。

此外，在80 ℃以后，兩種產(chǎn)品都出現(xiàn)伸長現(xiàn)象，原因是收縮完全的大分子結(jié)構(gòu)處于高度卷曲狀態(tài)，再次受到高溫處理，大分子結(jié)構(gòu)松弛舒展，出現(xiàn)伸長。

2.2.2水浴干熱兩次收縮測試

表5為儀化產(chǎn)品和進口產(chǎn)品第一次經(jīng)水浴收縮和第二次經(jīng)干熱收縮的測試結(jié)果。

表5儀化產(chǎn)品和進口產(chǎn)品兩次收縮性能測試結(jié)果

一次收縮處理條件二次收縮處理條件一次收縮率S1,%二次收縮率S2,%儀化產(chǎn)品進口產(chǎn)品儀化產(chǎn)品進口產(chǎn)品85℃水浴75℃水浴65℃水浴150℃干熱(樣品為濕潤狀態(tài))49.328.8-8.0-1.743.428.9-2.5-6.72.72.141.132.2

從表5中可以看出，水浴溫度在75～85 ℃時，儀化產(chǎn)品和進口產(chǎn)品一次收縮效果完全，二次干熱150 ℃定型無收縮。但此溫度下儀化產(chǎn)品的一次收縮率明顯高于進口產(chǎn)品。

2.2.3產(chǎn)品存放測試

作為高收縮滌綸短纖維產(chǎn)品，其收縮率指標應(yīng)該為一定值。表6為儀化產(chǎn)品和進口產(chǎn)品在存放不同時間后，收縮率的變化結(jié)果。

表6存放時間對儀化產(chǎn)品和進口產(chǎn)品收縮性能的影響

放置時間沸水收縮率,%儀化產(chǎn)品進口產(chǎn)品1d70.955.330d70.750.690d69.348.690d沸水收縮率下降百分比,%2.312.1

從表6可見，儀化產(chǎn)品在常溫下存放三個月，沸水收縮率下降2.3%，而進口產(chǎn)品的沸水收縮率下降12.1%。原因是高收縮滌綸短纖維內(nèi)部大分子結(jié)構(gòu)高度取向，使分子狀態(tài)極不穩(wěn)定，即使在室溫下存放，由于時溫等效，大分子結(jié)構(gòu)也會緩慢地發(fā)生解取向?；瘜W改性的纖維產(chǎn)品由于大分子鏈上存在支鏈，對緩慢的解取向作用產(chǎn)生一定的位阻效應(yīng)，而使收縮率保持穩(wěn)定；而物理改性的高收縮滌綸短纖維的大分子結(jié)構(gòu)規(guī)整，沒有支鏈，解取向過程很容易發(fā)生，收縮率容易下降，這也是進口產(chǎn)品需低溫保存的主要原因。

3結(jié)論

a)儀化產(chǎn)品采用化學改性的方法制備，沸水收縮率為70%，180 ℃干熱收縮率可達80%，60 ℃干燥條件下放置無收縮。在水浴和干熱空氣條件下，儀化產(chǎn)品的收縮性能隨溫度的提高呈規(guī)律性增大。相同溫度下，儀化產(chǎn)品在水浴條件下的收縮率大于干熱空氣下的收縮率。

b)水浴反復收縮測試中，儀化產(chǎn)品與進口產(chǎn)品的反復收縮率相近，但儀化產(chǎn)品的收縮變化溫度比進口產(chǎn)品高5 ℃。

c)水浴干熱兩次收縮測試中，儀化產(chǎn)品與進口產(chǎn)品都能做到一次水浴收縮完全，二次干熱定型無收縮，但儀化產(chǎn)品的一次收縮率明顯高于進口產(chǎn)品。

d)樣品存放測試中，室溫存放三個月時，儀化產(chǎn)品沸水收縮率保持穩(wěn)定，而進口產(chǎn)品沸水收縮率下降12.1%。

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Study on shrinking property of high-shrinkage polyesterstaple fiber by chemical modification

Li Ying1, Shi Limei1,2, Zhang Wenqiang3

(1.ResearchInstituteofSinopecYizhengChemicalFibreL.L.C.,YizhengJiangsu211900,China;2.JiangsuKeyLaboratoryofHighPerformanceFiber,YizhengJiangsu211900,China;3.Marketing&CustomerServiceDepartmentofYizhengChemicalFibreL.L.C.,YizhengJiangsu211900,China)

Abstract:In this study the effect of test method, temperature and time on the shrinking properties of chemical modified staple fiber were analyzed. The paper also contrasted the difference between chemical modified fiber and physical modified fiber in the application experiments. The results showed the shrinking temperature of chemical modified fiber was five degrees higher than that of physical modified fiber. And after three months storage, the boiling water shrinkage of chemical modified fiber had no obvious variation at room temperature.

Key words:chemical modification; polyester; high-shrinkage staple fiber; shrinking property

收稿日期：2016-02-26

作者簡介：李映(1985-)，女，江蘇東臺人，碩士研究生，主要從事聚酯纖維的研究和新產(chǎn)品開發(fā)工作。

中圖分類號：TQ322.2

文獻標識碼：A

文章編號：1006-334X(2016)02-0013-04