李海燕　胡秋萍　劉建興　戴衛(wèi)平　陳斯泰　李耿

【摘要】目的：檢測不同地區(qū)市售當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量，為當(dāng)歸臨床用藥提供參考。方法：采用《中華人民共和國藥典》（2010年版）收載的酸蒸餾碘滴定法，對廣東、河南、甘肅、黑龍江四個地區(qū)不同級別售賣點當(dāng)歸進行二氧化硫殘留量測定，運用空白試驗校正對當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量進行評價。結(jié)果：收集自廣東、河南、甘肅、黑龍江四個地區(qū)的16批當(dāng)歸藥材均存在二氧化硫殘留現(xiàn)象，僅來源于黑龍江三甲醫(yī)院的當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量符合藥典規(guī)定，為2944mg/kg，其余來源當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量普遍較高（大于150mg/kg）。結(jié)論：硫磺熏蒸作為傳統(tǒng)的中藥加工方法，目前在當(dāng)歸藥材的防蟲和美觀方面應(yīng)用廣泛；四個地區(qū)當(dāng)歸藥材均存在二氧化硫殘留情況，且殘留程度不一，二氧化硫殘留量與地區(qū)及銷售點級別無直接相關(guān)性。

【關(guān)鍵詞】當(dāng)歸；酸蒸餾碘滴定法；二氧化硫殘留量

【中圖分類號】R2841【文獻標(biāo)志碼】 A【文章編號】1007-8517（2016）10-0025-02

Abstract：Objective The sulfur dioxide residue of Radix Angelicae Sinensis which collected from different territories were measured to instruct buying medicine safety. Method The sulfur dioxide residue was detected with the method acid distillation iodine titration described in pharmacopoeia of China （2010）， and sulfur dioxide titration results were corrected with blank test.Result Our result showed that the medicinal materials collected from Henan， Guangdong， Gansu， Heilongjiang province varydegrees of sulfur dioxide residue. Only 1 samplecollected from top three hospital in Heilongjiang province showed qualifiedsulfur dioxide residue （2944mg/kg） under national standard 150mg/kg. Conclusion Currently， the sulfur fumigation method is widely used for insect-resistant and aesthetics in processing of Radix Angelicae Sinensis. Our result shows that the sulfur dioxide residue of Radix Angelicae Sinensis is varying in different region and there is no direct correlation with the point of sale level.

Keywords：Radix Angelicae Sinensis； Acid Distilling and Iodine Titrating； Sulfur dioxide residue

當(dāng)歸為傘形科植物當(dāng)歸AngelicaSinensis（Oliv） Diels的干燥根，性溫，味甘、辛，具有補血活血、調(diào)經(jīng)止痛、潤腸通便的功效[1]。我國當(dāng)歸主要道地產(chǎn)區(qū)是甘肅，經(jīng)調(diào)查，甘肅當(dāng)歸在加工過程中為使藥材保持色澤潔白和防腐采用硫磺大量、反復(fù)熏制的現(xiàn)象十分普遍[2]。硫黃熏蒸過程中產(chǎn)生的二氧化硫，殘留于藥材，吸入人體后，易被濕潤的粘膜表面吸收生成亞硫酸，對眼及呼吸道粘膜有強烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。長期接觸低濃度二氧化硫，可有頭痛、頭昏、乏力等全身癥狀以及慢性鼻炎、咽喉炎、支氣管炎、嗅覺及味覺減退等損害機體的反應(yīng)。

當(dāng)歸藥材加工工藝不規(guī)范，濫用或過度使用硫黃熏蒸，使中藥材質(zhì)量受到一定的影響。為科學(xué)引導(dǎo)和規(guī)范，避免產(chǎn)生安全性風(fēng)險，2005年版《中國藥典》增補了二氧化硫殘留量檢查法。且現(xiàn)已將中藥材及其飲片二氧化硫殘留限量標(biāo)準(zhǔn)收載進2010年版《中國藥典》第二增補本。其規(guī)定二氧化硫殘留限量：中藥材及飲片（礦物來源的中藥材除外，下同 ）中亞硫酸鹽殘留量（以二氧化硫計）不得過150mg/kg，山藥、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白術(shù)、黨參等10種中藥材及其飲片中亞硫酸鹽殘留量（以二氧化硫計）不得過400mg/kg。文獻檢索未發(fā)現(xiàn)關(guān)于不同產(chǎn)地當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量測定的報道。實驗擬用藥典法測定不同產(chǎn)地來源的當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量，并與藥典規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)對比，對不同來源當(dāng)歸藥材二氧化硫殘留量進行檢測，以對當(dāng)歸藥材二氧化硫殘留量合格率進行評估，為臨床用藥提供指導(dǎo)。

1儀器與材料

11材料當(dāng)歸藥材分別來源于廣東、河南、甘肅、黑龍江的三級醫(yī)院、二級醫(yī)院、藥店、藥材市場，經(jīng)廣州中醫(yī)藥大學(xué)賴小平教授鑒定分別為傘形科植物當(dāng)歸Angelicasinensis （Oliv） Diels的干燥根。水為蒸餾水，所用試劑均為分析純。

12儀器氮氣儀；磁力攪拌器；分析天平；電熱套、雙頸1000ml圓底燒瓶；帶刻度的分液漏斗；豎式冷凝管；滴定管；導(dǎo)氣管；錐形瓶。

2方法與結(jié)果

按照2010 年版《中國藥典》項下的蒸餾法。以“中藥材及其飲片二氧化硫殘留限量標(biāo)準(zhǔn)”中當(dāng)歸二氧化硫殘留量不得超過150mg/kg為標(biāo)準(zhǔn)，對16個樣品進行二氧化硫殘留量的測定。

21樣品含量測定取藥材或飲片細粉10g（如二氧化硫殘留量較高可適當(dāng)減少取樣量，但不少于2g），精密稱定，置兩頸圓底燒瓶中，加水300～400ml（應(yīng)加水至沒過氮氣導(dǎo)氣管的下端），取6mol/L鹽酸溶液10ml加入帶刻度分液漏斗中。錐形瓶內(nèi)加入水125ml和淀粉指示液1ml作為吸收液，置于磁力攪拌器上不斷攪拌。開通氮氣，調(diào)節(jié)適宜的氣體流量（氮氣流速約為02L/min，至蒸餾瓶內(nèi)有氣泡均勻排出）。打開帶刻度分液漏斗的活塞，使鹽酸溶液10ml流入燒瓶中。給兩頸燒瓶內(nèi)的溶液加熱至沸，并保持微沸約3min后開始用碘滴定液（001mol/L）滴定，吸收液置于磁力攪拌器上不斷攪拌，至吸收液顯藍色或藍紫色持續(xù)30s不完全消褪，并將滴定結(jié)果用空白試驗校正。照下式計算：

供試品中二氧化硫殘留量（mg/kg）= （A-B）× C×0032 ×106/W

式中：A為供試品消耗碘滴定液的體積，ml；B為空白消耗碘滴定液的體積，ml；C為碘滴定液濃度，001mol/L；W為供試品的重量（g）0032為每1ml碘滴定液（1mol/L）相當(dāng)?shù)亩趸虻闹亓浚╣）。

22空白試驗方法同“樣品含量測定”，用400ml的蒸餾水代替樣品液進行測定，記錄吸收液所消耗碘滴定液滴定的量，作為空白對照。

23結(jié)果不同來源當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量見表1，分析見表2、3。

3討論

分析檢測數(shù)據(jù)，來源不同的16批當(dāng)歸藥材，經(jīng)過《中國藥典》下二氧化硫檢測方法均檢測到不同程度二氧化硫殘留。與中國藥典規(guī)定的當(dāng)歸藥材二氧化硫限量（150mg/kg）比較，僅來源于黑龍江三甲醫(yī)院的當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量（2944 mg/kg）合乎藥典標(biāo)準(zhǔn)；而廣東市場當(dāng)歸藥材中二氧化硫含量（15193mg/kg）、甘肅三甲醫(yī)院當(dāng)歸藥材中二氧化硫含量（23296mg/kg）以及黑龍江藥店當(dāng)歸藥材中二氧化硫含量（24600mg/kg）稍高于藥典標(biāo)準(zhǔn)；其余來源當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量均顯著高于藥典標(biāo)準(zhǔn)（大于400mg/kg）。其中，以廣東三甲醫(yī)院當(dāng)歸、廣東藥店當(dāng)歸、甘肅二甲醫(yī)院當(dāng)歸、河南市場當(dāng)歸中所含二氧化硫殘留量超標(biāo)最為嚴(yán)重。在購買的所有當(dāng)歸藥材中，僅有625%的藥材二氧化硫殘留量符合藥典標(biāo)準(zhǔn)。綜合省份或者藥材銷售點級別分析，四個省份來源當(dāng)歸藥材均有使用硫磺熏蒸加工方法，總體二氧化硫殘留量超標(biāo)。二氧化硫殘留程度與藥材采收來源地?zé)o明顯相關(guān)性。有醫(yī)院單位對硫磺熏蒸中藥材中二氧化硫殘留量進行檢測研究，發(fā)現(xiàn)在測定的20份樣品中，僅有43%的藥材中二氧化硫殘留量符合藥典標(biāo)準(zhǔn)[3]。

硫黃熏蒸中藥是一種傳統(tǒng)的加工方法，采用熏硫加工后可以防蟲蛀，防腐，防霉變，滅菌等，但過度用硫黃熏蒸會造成二氧化硫殘留超標(biāo)，對人體百害而無一利[4]。過度使用硫磺使藥材失去了本身的清香味，同時也使發(fā)霉變質(zhì)的藥材變得干凈，使不明真相的消費者誤以為藥材質(zhì)量好，極大地侵害了消費者的權(quán)益，為消費者安全用藥埋下隱患。

雖然自《中華人民共和國藥典》（2005年版）已取消了硫磺熏蒸，但在沒有新的防霉防腐工藝普及應(yīng)用前，民間依然長期沿用這項傳統(tǒng)加工工藝，中藥飲片二氧化硫殘留過量現(xiàn)象仍然十分普遍，加強當(dāng)歸藥材硫磺熏蒸加工監(jiān)管，控制二氧化硫殘留量，保證當(dāng)歸用藥安全是十分必要的。

參考文獻

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[S].北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010.

[2] 歐陽曉玫，何英梅，朱俊儒.不同商品規(guī)格的甘肅當(dāng)歸的綜合質(zhì)量評價[J]. 中醫(yī)藥學(xué)報，2005，33（4）：12-15.

[3] 王世偉，劉霞，席嘯虎，等.我院對中藥飲片二氧化硫殘留量及加重粉檢驗的方法和經(jīng)驗[J].中國醫(yī)院藥學(xué)雜志，2013，33（19）：1641-1643.

[4]金輝，吳平安，劉峰林.硫黃熏蒸加工中藥研究綜述[J].甘肅中醫(yī)學(xué)院學(xué)報，2012，（5）：73-76.

（收稿日期：20160322）