王　鼎，翁際淵，石燕娜，鄒德云，陸琳玲，張　皓（浙江中一檢測研究院股份有限公司，浙江　寧波　315040）

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酚試劑分光光度法測定廢水中的甲醛

王鼎，翁際淵，石燕娜，鄒德云，陸琳玲，張皓
（浙江中一檢測研究院股份有限公司，浙江寧波315040）

摘要：目的：建立測定廢水中甲醛方法。方法：利用水溶液中甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪，嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化成藍(lán)綠色化合物，產(chǎn)生顏色與甲醛含量成正比的原理［1］，采用酚試劑分光光度法［2-4］對廢水的甲醛含量進(jìn)行測定，并與乙酰丙酮分光光度法（AHMT法）比較。結(jié)果：本方法的線性范圍0.02～0.40 mg/L，檢出限為0.003 mg/L。RSD為2.2%～3.6%，加標(biāo)回收率為93.3%～97.5%。結(jié)論：該方法可用于廢水中甲醛的測定。

關(guān)鍵詞：甲醛；廢水；酚試劑；高鐵離子

甲醛對人體健康具有危害作用［5］，已被列為環(huán)境監(jiān)測的重點項目之一。目前，水體中甲醛的主要污染源為有機(jī)合成、紡織印染、合成纖維、建材加工及涂料制漆等行業(yè)排放的廢水。對水和廢水中甲醛的測定，目前常用的是乙酰丙酮光度法［6-7］，但是該方法靈敏度較低，顯色反應(yīng)比較慢。為了克服這些缺點，本文以分析頻率較高的工業(yè)廢水為例，對酚試劑光度法測定水和廢水中的甲醛進(jìn)行了討論［8］。

1　實驗部分

1.1儀器與試劑

紫外—可見分光光度計（普析通用）；智能一體化蒸餾儀（盛泰電子科技）；硫酸鐵銨（分析純，國藥集團(tuán)），酚試劑（分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司），甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所）。甲醛標(biāo)準(zhǔn)樣品（環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所）。

1.2實驗方法

取100 mL水樣于蒸餾瓶中，加入15 mL純水、5.0 mL濃硫酸及數(shù)粒玻璃珠，進(jìn)行蒸餾。用內(nèi)裝5.0 mL酚試劑溶液的100 mL容量瓶收集餾出液。待蒸出近100 mL的餾出液時，停止蒸餾，取下接收瓶用水定容至刻度線。從中吸取適量水樣，加入1%硫酸鐵銨0.4 mL，顯色15 min，在630 nm波長下，用10 mm比色皿測定。

1.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取10.00 mL具塞比色管，用甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至8種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用液，以去離子水作空白，進(jìn)行顯色與測定。擬合得工作曲線為：Y= 0.3432X-0.0009，R2=0.9995，其中Y軸為樣品吸光度減去空白吸光度，X軸為甲醛含量（μg）。從圖1可以看出酚試劑法測定甲醛線性相關(guān)性很好。

2　結(jié)果與討論

2.1最佳吸收波長的確定

光譜特征按實驗方法測定了顯色反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜，對190～700 nm范圍內(nèi)進(jìn)行掃描，實驗表明：在630 nm附近有最大吸收，且對于不同濃度，體系的最大波長未發(fā)生漂移。因此，實驗選用630 nm作為測量波長。

圖1　酚試劑法甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線Figue 1 Formaldehyde standard curve of the method of MBTH

2.2吸收試劑和顯色劑加入量的確定

用正交實驗對實驗條件進(jìn)行了優(yōu)化，通過檢測不同加入量的硫酸鐵銨和酚試劑對體系產(chǎn)物顏色的影響。實驗表明，加入0.40 mL 1%硫酸鐵銨，0.25 mL酚試劑與5 mL試樣中。吸光度值最大，有利于測定。

2.3顯色時間

用紫外可見分光光度計中的時間掃描模塊，對剛加入顯色劑的甲醛溶液進(jìn)行掃描。實驗表明，顯色15 min后，吸光值達(dá)到最大，并且可以穩(wěn)定至40 min。

2.4方法檢出限

表1　方法檢出限實驗Table 1 The detecting limit of this method

對空白樣品進(jìn)行12次重復(fù)測定，結(jié)果見表1。檢出限按吸光度結(jié)果3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率進(jìn)行計算，為0.003 mg/L。

2.5準(zhǔn)確度和精密度

對國家標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)樣1:批號204525；標(biāo)樣2:批號204523）和實際樣品（S-1：印染廢水；S-2：涂料制漆廢水）重復(fù)測定7次，實驗結(jié)果見表2。其中，相對偏差按測定平均值與標(biāo)定值兩者之差除以標(biāo)定真值，標(biāo)樣的相對偏差為1.3%和1.0%；實際樣品的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.5%～3.6%。由此可見，該方法精密度良好。

表2　準(zhǔn)確度和精密度實驗（n=7）Table 2　 Accuracy and precision

對實際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗，向S-1～S-6樣品中分別加入一定量的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.2節(jié)中的步驟進(jìn)行蒸餾測定，計算回收率，同時用乙酰丙酮法進(jìn)行測定，結(jié)果見表3。可以看到：酚試劑法的加標(biāo)回收率在93.3%～97.5%之間，乙酰丙酮法的加標(biāo)回收率在92.6%～101.0%之間。用t檢驗法計算得t=1.28＜2.45（n=6，α=0.05），說明兩個方法沒有顯著性差異。

表3　實際樣品加標(biāo)回收率實驗Table 3 The actual sample recoveries

3　結(jié)論

通過使用酚試劑法對甲醛標(biāo)準(zhǔn)樣品和實際廢水樣品的實驗研究，結(jié)果表明：加標(biāo)回收率為93.3%～97.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2%～3.6%，方法檢出限為0.003 mg/L（以100 mL水樣計）。標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)大于0.9997，線性良好。本法測定廢水中甲醛，相較乙酰丙酮法，靈敏度高，顯色時間短，能夠滿足環(huán)境監(jiān)測工作的需要。

參考文獻(xiàn)：

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［8］黃智勇，張劍.室內(nèi)空氣中甲醛測定方法研究現(xiàn)狀.中國公共衛(wèi)生，2006，22（2）：231

文章編號：1006-4184（2016）5-0052-03

收稿日期：2016-03-09

作者簡介：王鼎（1988-），男，浙江舟山人，主要研究方向為分析化學(xué)。E-mail:823467003@qq.com。