董劉宏，陳華奎，趙文龍，劉千河，洪俊杰，畢文君，李顯明（.江蘇清泉化學(xué)股份有限公司，江蘇　鹽城224000；2.浙江省中高壓催化加氫工程技術(shù)研究中心，浙江　臺州37300）

?

卡爾費休容量法測定1，3-環(huán)己二酮水分

董劉宏1，2，陳華奎1，趙文龍1，劉千河1，洪俊杰1，畢文君1，李顯明1，2
（1.江蘇清泉化學(xué)股份有限公司，江蘇鹽城224000；2.浙江省中高壓催化加氫工程技術(shù)研究中心，浙江臺州317300）

摘要：目的：建立測定1，3-環(huán)己二酮水分的方法。方法：運用卡氏容量法測水分。結(jié)果：選用醛酮專用試劑，能夠準(zhǔn)確測定1，3-環(huán)己二酮水分。結(jié)論：卡爾費休容量法簡便，快速、可靠。

關(guān)鍵詞：卡爾費休；容量法；1，3-環(huán)己二酮；水分測定

1，3-環(huán)己二酮（CHD）是一種重要的化學(xué)中間體，被廣泛應(yīng)用于化妝品、聚合物添加劑、農(nóng)藥和醫(yī)藥的合成［1］。水分測定是精細(xì)化學(xué)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的常規(guī)檢查項目，旨在控制產(chǎn)品中含水量在一個適當(dāng)范圍內(nèi)，以預(yù)防產(chǎn)品吸潮、霉變、水解、氧化等，從而確保產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性。2015年版中國藥典收錄的最常用的水分測定法是費休氏法、烘干法、減壓烘干法、甲苯法和氣相色譜法［2］。在實際實驗過程中，可能根據(jù)樣品的理化性質(zhì)和含水量等因素的不同而采用不同方法［3-4］。1，3-環(huán)己二酮是一個比較活潑的二酮化合物，化學(xué)性質(zhì)較為活潑，作者采用市售專用醛酮溶劑和醛酮卡爾費休試劑測定1，3-環(huán)己二酮水分，結(jié)果較為滿意。

1　理論分析

用經(jīng)典卡氏試劑測定醛酮類化合物水分時，會有兩個副反應(yīng)發(fā)生［5］。

由于縮合反應(yīng)有水產(chǎn)生，故直接導(dǎo)致樣品中水分含量測定結(jié)果偏高，甚至?xí)霈F(xiàn)測定無終點的現(xiàn)象。為阻止副反應(yīng)的進行，在測定過程中用其他溶劑代替甲醇，因此在滴定過程中需選用醛酮專用卡爾費休試劑。市售醛酮卡爾費休試劑的成分有所差異［6］，在實際分析過程中，應(yīng)根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)特點，注意對不同品牌的試劑進行篩選，使我們的測定結(jié)果更加準(zhǔn)確。

2　實驗部分

2.1儀器與試藥

V30型容量法卡爾費休水分儀（瑞士Mettler-Toledo公司）；賽多利斯BSA 224S型電子天平（德國賽多利斯集團）；卡爾費休試劑SK，醛酮滴定用溶劑（上海新中化學(xué)科技公司）；醛酮測定用卡爾費休試劑5（上海新中化學(xué)科技公司）；雙組元卡爾費休試劑醛酮專用A液、B液（天津市市口化學(xué)試劑有限公司）；醛酮用溶劑-卡爾費休單組試劑（德國默克公司）；醛酮用滴定劑-卡爾費休單組試劑（德國默克公司）；1，3-環(huán)己二酮樣品（批號：151028-1、151028-2、151028-3，江蘇清泉化學(xué)股份有限公司）

2.2方法與結(jié)果

2.2.1儀器參數(shù)

攪拌時間：15 s；攪拌速度：1330 r/min；極化電流：24 μA；終點電位：100 mV；終點方式：相對漂移；漂移值：100 μg /min。

2.2.2費氏液濃度標(biāo)定

實驗儀器、用具及試劑需干燥處理后使用?？栙M休水分儀預(yù)滴定至終點，精密稱取純化水約10 mg，對卡爾費休滴定劑（上海新中化學(xué)科技公司）進行標(biāo)定，連續(xù)5次標(biāo)定，取平均值為2.3103，RSD = 0.84%，見表1。

表1　卡爾費休試液標(biāo)定結(jié)果

（1）測量精密度試驗

精密稱取批號151028-1批次1，3環(huán)己二酮樣品適量，置于滴定杯中，醛酮測定專用溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，用自動水分滴定儀測定樣品中水分含量，平行測定6次，結(jié)果平均值為0.24%，RSD = 0.80%，結(jié)果見表2，可見方法精密度良好。

表2　樣品水分測定精密度試驗結(jié)果

（2）不同品牌醛酮卡爾費休滴定液驗證

選用3家生產(chǎn)的醛酮專用試劑對方法的適用性進行驗證，分別對同一批次樣品進行測定，結(jié)果見表3，3家公司生產(chǎn)的卡爾費休試劑均適用于1，3-環(huán)己二酮水分的測定，且結(jié)果無明顯差異。

表3　不同品牌醛酮專用試劑測定結(jié)果

2.2.3回收率試驗

取批號151028-2的1，3-環(huán)己二酮（水分測定結(jié)果以0.30%計）約1.0 g，加純化水10 mg，平行測定5次，計算回收率，見表4?？梢姺椒?zhǔn)確度良好。

表4　回收率試驗結(jié)果

2.2.4樣品水分測定

取公司自制的3批樣品，稱取樣品約1.0 g，以商品化的醛酮測定專用溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，選用醛酮測定專用卡爾費休試劑作為滴定劑，按水分測定法［2015年版《中國藥典（四部》通則0830第一法］測定，結(jié)果批號為151028-1、151028-2、151028-3的樣品水分含量分別為0.24%、0.30%、0.24%。

3　結(jié)論

用卡爾費休容量法測定醛酮類化合物的水分，建議選用合適的商品化的試劑，盡可能試劑不與樣品發(fā)生副反應(yīng)或減少副反應(yīng)。滴定儀的各項參數(shù)要設(shè)置合理，根據(jù)樣品含水量的高低選擇合適的進樣量，縮短滴定時間，可以降低副反應(yīng)對結(jié)果的影響，提高方法的準(zhǔn)確度。本文建立的方法，經(jīng)法學(xué)驗證，具有良好的精密度、普適性和準(zhǔn)確度，且具有簡單、快速等優(yōu)點，可以用于1，3-環(huán)己二酮的水分測定。

參考文獻：

［1］李杏花，魏作君，劉迎新，等.間苯二酚催化加氫反應(yīng)產(chǎn)物的分析及精制［J］.高?；瘜W(xué)工程工程學(xué)報，2011，25 （4）:714-715.

［2］國家藥典委員會編.中華人民共和國藥典（四部）［M］.北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2015：103-104.

［3］王晨，許明哲，王立新，等.幾種卡爾費休氏水分測定法［J］.藥物分析雜志，2008，28（12）:2145-2148.

［4］陸連壽，張秀英，王在時，等.氯氰碘柳胺鈉中水分測定方法的研究［J］.分析儀器，2015，（1）:91-94.

［5］孔紅春.適用于醛酮樣品的卡爾·費休試劑的研究［J］.化學(xué)試劑，2003，25（1）:18- 19.

［6］楊鐵金，魏光成，朱仕毅，等.卡爾·費休庫侖法測定醛類樣品中的水分［J］.化學(xué)試劑，2006，28（3）:169-171.

修回日期：2015-12-14

Determination of Water in 1，3-Cyclohexanedione by Volumetric Karl Fischer Titration

DONG Liu-hong1，2，CHEN Hua-kui1，ZHAO Wen-long1，LIU Qian-he1，HONG Jun-jie1，BI Wen-jun1，LI Xian-ming1，2
（1.Jiangsu Qingquan Chemical Co.，Ltd，Yancheng，Jiangsu 224000，China；2.Engineering Research Center of Middle-High Pressure Catalytic Hydrogenation of Zhejiang Province，Taizhou，Zhejiang 317300，China）

Abstract：Objective :To establish a method for the determination of water in 1，3-cyclohexanedione.Methods:Volumetric Karl Fischer Titration is applied for determination of moisture content in 1，3 -cyclohexanedione.Results:The content of water in1，3-cyclohexanedione could be accurately determined through utilization of specific KF reagents for aldehydes and ketones.Conclusion:The method is simple，rapid and reliable．

Keywords：Karl Fischer；volumetric method；1，3-cyclohexanedione；moisture determination

文章編號：1006-4184（2016）5-0039-03

作者簡介：董劉宏（1980-），男，安徽宣城人，碩士研究生，從事原料藥及醫(yī)藥中間體的質(zhì)量研究工作。E-mail:dongliuhong@163.com.