■ 盧舒舒 吳能森 謝偉樹(shù)

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外墻真石漆的乳液選用及性能檢測(cè)方法

■ 盧舒舒 吳能森 謝偉樹(shù)

【摘 要】從配方和材料的角度對(duì)真石漆用主流乳液選型進(jìn)行技術(shù)分析探討，并系統(tǒng)闡述真石漆綜合性能的檢測(cè)項(xiàng)目、檢測(cè)意義、檢測(cè)方法及技術(shù)要求。

【關(guān)鍵詞】聚合物乳液；類型選配；性能分析；檢測(cè)方法；技術(shù)要求

盧舒舒，福建農(nóng)林大學(xué)交通與土木工程學(xué)院碩士研究生；吳能森，福建農(nóng)林大學(xué)交通與土木工程學(xué)院；謝偉樹(shù)，福建農(nóng)林大學(xué)交通與土木工程學(xué)院。

0　引言

近年來(lái)，我國(guó)中高檔建筑的外墻裝飾已逐漸淘汰了傳統(tǒng)的黏貼瓷磚和干掛石材，而真石漆產(chǎn)品以其優(yōu)越的性價(jià)比在眾多外墻涂料產(chǎn)品中脫穎而出，深受國(guó)內(nèi)各大房地產(chǎn)開(kāi)發(fā)商和地方政府的青睞。真石漆是一種由聚合物乳液為基料，加入少量成膜助劑作為黏結(jié)材料，以不同顏色及目數(shù)級(jí)配的天然彩砂為骨料，定量加入一系列助劑、去離子水，經(jīng)物理性均勻共混制備而成的聚合物乳液砂壁狀厚漿型涂料體系。作為一種良好的水性涂料，它具有安全無(wú)毒、質(zhì)感豐富、黏結(jié)力強(qiáng)、抗沖擊、圍護(hù)能力突出、防水耐腐、耐久耐候、施工便捷等優(yōu)點(diǎn)。此外，它還具有逼真仿石的特點(diǎn)，裝飾效果酷似大理石、花崗巖，凸顯厚重風(fēng)格及仿石風(fēng)尚，是一種高品質(zhì)、高性能的建筑涂料。

聚合物乳液作為真石漆最重要的原料，其應(yīng)用和發(fā)展?fàn)顩r影響著真石漆的技術(shù)性能和未來(lái)的發(fā)展前景。已有人針對(duì)真石漆用乳液的選型和摻量做過(guò)不少的嘗試和試驗(yàn)研究：①朱文利[1]通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)涂抹真石漆配方進(jìn)行了研究，并探討了真石漆組成、加量等對(duì)涂料性能的影響，結(jié)果表明一般乳液的玻化溫度在20～35℃適宜，助劑量選擇乳液量的3%～5%適當(dāng)，骨料采用粗細(xì)顆粒搭配使用；②查玲[2]指出，不同的乳液類型與摻量、骨料種類與摻量對(duì)真石漆成膜情況、耐水耐堿性及拉伸黏結(jié)強(qiáng)度有較大影響，并通過(guò)試驗(yàn)論證硅丙乳液各方面性能均較優(yōu)。這些研究大大促進(jìn)了真石漆性能的改善，為真石漆系列產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)做了有益的探索。然而，當(dāng)前行業(yè)內(nèi)各聚合物乳液生產(chǎn)廠對(duì)真石漆用乳液的系列、型號(hào)雖有推薦和指導(dǎo)，但至今尚無(wú)統(tǒng)一的真石漆用聚合物乳液行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)范。此外，對(duì)真石漆產(chǎn)品性能的測(cè)試和評(píng)定多依賴廠商的推薦或技術(shù)人員的經(jīng)驗(yàn)來(lái)進(jìn)行，缺乏系統(tǒng)的檢測(cè)方法。這些問(wèn)題均在一定程度上阻礙了真石漆產(chǎn)品的進(jìn)一步推廣。因此，我們有必要為真石漆用乳液的選型提供合理的規(guī)范，并基于當(dāng)前真石漆的技術(shù)體系狀況，進(jìn)行功能性擴(kuò)展嘗試，在產(chǎn)品技術(shù)上逐項(xiàng)予以改進(jìn)與完善；同時(shí)，還應(yīng)根據(jù)真石漆產(chǎn)品的實(shí)效應(yīng)用狀況，為其性能檢測(cè)建立統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。

1　真石漆乳液類型選配及技術(shù)分析

1.1真石漆用乳液主流類型

當(dāng)前，真石漆用乳液主流類型有3種，即苯丙乳液、純丙乳液和硅丙乳液。盡管上述3種乳液制備出的真石漆在投入市場(chǎng)后都不乏使用者，但其相應(yīng)產(chǎn)品的性能均或多或少存在不足。這些不足之處有些是因乳液的選擇、添加的用量和配方設(shè)計(jì)不當(dāng)所致，有些則由生產(chǎn)、施工方法不合理引起。未來(lái)真石漆涂料的發(fā)展重點(diǎn)在于技術(shù)升級(jí)，只有攻克這些不足，才能使真石漆的性能有所突破，成為外墻涂料的主流產(chǎn)品。

1.2配方選用技術(shù)原理分析

基于真石漆配方選用技術(shù)體系原理，對(duì)真石漆制備選用乳液進(jìn)行分析。

（1）真石漆顏料為完全性天然彩砂，不具有實(shí)效遮蓋性，其乳液涂膜光澤度具有直接顯現(xiàn)性，對(duì)形成的真石漆膜有一定的影響。這就要求真石漆膜必須無(wú)色透明，不易發(fā)黃和粉化。尤其是白色或淺色系真石漆應(yīng)選擇耐黃變或不具黃變基團(tuán)的乳液種類，如純丙乳液、硅丙乳液。

（2）真石漆要求所選配的乳液必須同時(shí)具有耐水強(qiáng)度高、耐水不白化、耐鹽析穩(wěn)定等性能。通過(guò)耐水耐堿性測(cè)試，得到性能最優(yōu)者為硅丙乳液，其次是純丙乳液，相比之下，苯丙乳液較差。原因在于硅丙乳液中有機(jī)硅氧烷的Si—O—Si鍵具有疏水性，隨著有機(jī)硅用量的增加，大大降低了乳液的吸水率，其耐水白性能得到了顯著提高；但當(dāng)用量過(guò)多時(shí)，會(huì)導(dǎo)致涂膜透明性和光澤度變差[3]。苯丙乳液中，苯乙烯單體較純丙乳液中甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(MBA)單體水中溶解度大，故耐水白性較差。

（3）依據(jù)真石漆乳液種類、彩砂種類以及顆粒級(jí)配的不同狀況，乳液必須具有良好的包覆包裹能力，才可有效包覆黏結(jié)全部彩砂顆粒，確保其基黏力和涂膜防水致密度[4]。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明：基料骨料比值不變的情況下，苯丙和硅丙乳液制備的真石漆拉伸黏結(jié)強(qiáng)度優(yōu)于純丙乳液。

（4）基于當(dāng)前行業(yè)聚合物乳液技術(shù)發(fā)展及產(chǎn)品狀況而言，僅通過(guò)以上3種主流類型乳液無(wú)法滿足實(shí)際使用需求?？萍脊ぷ髡咧铝τ谕ㄟ^(guò)聚合物共混方法來(lái)改善真石漆用乳液性能，方法簡(jiǎn)便，亦可改善真石漆自身性能。真石漆成膜物質(zhì)多為?；瘻囟燃俺赡囟认鄬?duì)較高的丙烯酸及改性丙烯酸聚合物乳液，且厚涂操作過(guò)程致使涂層呈現(xiàn)厚質(zhì)厚膜狀態(tài)，成膜干燥時(shí)間較長(zhǎng)，受溫濕度影響較大；在低溫及臨界溫度狀態(tài)下施工，會(huì)導(dǎo)致成膜易出現(xiàn)光澤不均、霧影白化等缺陷。針對(duì)這些問(wèn)題，李百奎等[5]闡述了真石漆技術(shù)體系的可進(jìn)步功能性擴(kuò)展方向，他通過(guò)試驗(yàn)證實(shí)，可選擇玻化溫度在5～10℃、具有交聯(lián)特性以及殼核式結(jié)構(gòu)的彈性純丙聚合物乳液為主導(dǎo)成膜物，也可采取低?；瘻囟鹊膹椥跃酆衔锶橐号c高?；瘻囟日媸崛橐旱幕テ捶绞綄?shí)現(xiàn)。筆者在真石漆改性試驗(yàn)中便采用了互拼方式，其中的高?；瘻囟日媸崛橐河筛Ｖ蔹c(diǎn)石建材有限公司提供，為天然噴石漆原料中的乳液，其?；瘻囟冗_(dá)30℃；低?；瘻囟葟椥跃酆衔锶橐簽楸壤麜r(shí)某精細(xì)化工生產(chǎn)的一種新型聚合物乳液，學(xué)名為氯乙烯-乙烯-乙烯酯共聚乳液（PTB乳液），?；瘻囟葍H為7℃。工程實(shí)踐表明，其可顯著提高涂料的防水性和黏結(jié)性。經(jīng)試驗(yàn)配制成的改性真石漆，其黏結(jié)強(qiáng)度、防水耐堿性較普通真石漆有了顯著提升。

（5）真石漆通常由一種或多種聚合物乳液為基料，在欲通過(guò)物理共混方法制備新型改性真石漆用乳液之前，必須對(duì)共混聚合物做體系穩(wěn)定性測(cè)試及相容性擴(kuò)展試驗(yàn)。經(jīng)技術(shù)試驗(yàn)和生產(chǎn)實(shí)踐證實(shí)：將前述3類主流乳液共混均可獲得穩(wěn)定的真石漆產(chǎn)品體系。

2　真石漆技術(shù)要求及基本性能檢測(cè)方法

2.1基于真石漆干燥時(shí)間、初期干燥抗裂性試驗(yàn)

2.1.1檢測(cè)方法

將試件每間隔1h，在距膜邊緣不小于1cm的范圍內(nèi)，按標(biāo)準(zhǔn)《漆膜，膩?zhàn)幽じ稍飼r(shí)間測(cè)定法》（GB/T1728—79）中乙法（指觸法）進(jìn)行測(cè)試干燥時(shí)間；用能夠獲得3m/s以上風(fēng)速的風(fēng)機(jī)送風(fēng)，使得試件與氣流方向平行，放置在選定位置，6h后取出觀察。

2.1.2技術(shù)要求

（1）對(duì)于干燥時(shí)間測(cè)試，在規(guī)定的干燥條件下，涂料從黏稠狀全部形成固體涂膜，所需的時(shí)間應(yīng)符合干燥時(shí)間標(biāo)準(zhǔn)。以手指輕觸漆膜表面，如感到有些發(fā)黏，但無(wú)漆黏在手指上，即認(rèn)為表面干燥。

（2）對(duì)于初期干燥抗裂性試驗(yàn)測(cè)試，試件通過(guò)肉眼觀察，若兩塊試板表面無(wú)裂紋，即符合標(biāo)準(zhǔn)。

2.2基于真石漆耐水性試驗(yàn)

由于真石漆一般用于外墻裝飾，長(zhǎng)期受雨水的沖刷和浸泡，這導(dǎo)致真石漆膜易發(fā)軟白化，顏色變淺。造成這種不良反應(yīng)的原因主要有兩個(gè)，一是真石漆涂裝施工后涂層較厚，水分進(jìn)入涂層揮發(fā)較慢，水分易殘留在涂層內(nèi)，出現(xiàn)發(fā)白[6]；二是水分透過(guò)涂層進(jìn)入漆膜內(nèi)部并滯留在孔隙內(nèi)，擴(kuò)散后會(huì)被漆膜吸收，成為涂層永久性污染。所以真石漆的涂層裝飾性，首先要求真石漆膜的耐水性良好。

2.2.1檢驗(yàn)方法

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)《漆膜耐水性測(cè)定法》（GB/T1733—93）中的甲法——浸水試驗(yàn)法，整個(gè)試驗(yàn)將水溫控制在(23±2)℃中進(jìn)行，將3塊試板放入其中，并使每塊試板長(zhǎng)度的2/3浸泡于水中。浸泡96h后，取出試板，用濾紙吸干，在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境中放置3h后，觀察涂層表面狀態(tài)。

2.2.2技術(shù)要求

所測(cè)試的3塊真石漆試板中應(yīng)至少有2塊試板無(wú)失光、變色、起泡、起皺、開(kāi)裂、剝落等現(xiàn)象，與未浸泡部分相比，允許顏色輕微變化。

2.3基于真石漆耐堿性試驗(yàn)

真石漆用天然彩砂因其成分和純度不同，致使彩砂遇酸容易發(fā)生反應(yīng)，這就決定了漆膜的耐酸堿性及耐鹽霧腐蝕性受材料和環(huán)境的影響很大，所以基于實(shí)效配方制備的真石漆均要求進(jìn)行耐堿性試驗(yàn)。

2.3.1檢測(cè)方法

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)《建筑涂料涂層耐堿性的測(cè)定》（GB/T9265—2009）的方法，首先在三級(jí)水中加入過(guò)量的Ca(OH)2配制堿溶液并進(jìn)行充分?jǐn)嚢瑁芊夥胖?4h后，取出上層清液配置出的試驗(yàn)用堿溶液，并放于玻璃容器中，將試板長(zhǎng)度的2/3浸泡于試驗(yàn)溶液中，加蓋密封96h后，取出試板用水沖洗干凈，甩去水珠，再用濾紙吸干，立即觀察涂層表面狀態(tài)。

2.3.2技術(shù)要求

所測(cè)試的3塊真石漆試板中應(yīng)至少有兩塊試板無(wú)失光、變色、起泡、起皺、開(kāi)裂、剝落、粉化等現(xiàn)象，與未浸泡部分相比，允許顏色輕微變化。

2.4基于真石漆耐沖擊性試驗(yàn)

2.4.1檢測(cè)方法

將試件在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境中養(yǎng)護(hù)14d后取出，緊貼于厚度為20mm的標(biāo)準(zhǔn)砂上面，在試板上選擇各相距50mm的3個(gè)位置，然后將直徑(50±2)mm，重量(530±10)g的球形砝碼從高度300mm處自由落下至指定位置，立即觀察試件表面狀態(tài)。

2.4.2技術(shù)要求

用肉眼觀察試板表面，應(yīng)無(wú)裂紋、剝落及明顯變形。

2.5真石漆黏結(jié)強(qiáng)度試驗(yàn)

真石漆的自重大決定了真石漆需要較強(qiáng)的黏結(jié)強(qiáng)度來(lái)提高附著力，以避免涂層發(fā)生剝落現(xiàn)象。真石漆的黏結(jié)強(qiáng)度主要取決于聚合物乳液，不同的聚合物乳液類型、摻量會(huì)直接影響到真石漆的黏結(jié)強(qiáng)度。經(jīng)研究試驗(yàn)[7]：乳液選擇不當(dāng)是造成涂層發(fā)軟的主要原因；另外，乳液用量不足也會(huì)影響涂層效果。作為真石漆產(chǎn)品的基料，當(dāng)乳液加入量不足時(shí)，制成的產(chǎn)品黏結(jié)強(qiáng)度將達(dá)不到產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。真石漆專用乳液的黏結(jié)強(qiáng)度通常大于3MPa，真石漆產(chǎn)品的黏結(jié)強(qiáng)度與乳液用量呈正相關(guān)，因此，適當(dāng)增加乳液用量可以有效提高真石漆產(chǎn)品的黏結(jié)強(qiáng)度。但乳液用量也不是越多越好，一是考慮成本過(guò)高；二是會(huì)影響彩砂的含量，易產(chǎn)生浮色發(fā)花現(xiàn)象。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)《合成樹(shù)脂乳液砂壁狀建筑涂料》（JG/T 24—2000），對(duì)真石漆黏結(jié)強(qiáng)度的明確要求予以驗(yàn)證。

2.5.1檢測(cè)方法

（1）在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，將硬聚氯乙烯或金屬型框置于砂漿塊上，將主涂料填滿型框，用刮刀平整表面，立即除去型框，即為試板，在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境中養(yǎng)護(hù)14d。此試驗(yàn)5個(gè)試板為1組。在養(yǎng)護(hù)期第10天將試板置于水平狀態(tài)，用雙組份環(huán)氧樹(shù)脂或其他高強(qiáng)度黏結(jié)劑均勻涂布于試樣表面，并在其上面鋼質(zhì)上放夾具，加約1kg砝碼；除去周圍溢出的黏結(jié)劑，放置72h，除去砝碼；養(yǎng)護(hù)14d后，在拉力試驗(yàn)機(jī)上，按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《復(fù)層建筑涂料》（GB/T9779—2005）的方法，沿試件表面垂直方向以5mm/min的拉伸速度測(cè)定最大抗拉強(qiáng)度，即黏結(jié)強(qiáng)度。

（2）浸水狀態(tài)下，同法做5個(gè)試板，養(yǎng)護(hù)14d。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法》（GB/T17671—1999），將試件水平置于水槽底部標(biāo)準(zhǔn)砂上面，然后注水到水面距離砂漿塊表面約5mm處，靜置10d后取出，試件側(cè)面朝下，在（50±2）℃的恒溫箱內(nèi)干燥24h，再置于標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境中24h，然后同上測(cè)定浸水后的黏結(jié)強(qiáng)度。

2.5.2技術(shù)要求

要求所測(cè)試真石漆黏結(jié)強(qiáng)度可符合標(biāo)準(zhǔn)要求。出現(xiàn)異常不符時(shí)應(yīng)進(jìn)行二次驗(yàn)證，確認(rèn)后可調(diào)整配方提升聚合物乳液用量。

2.6基于真石漆耐沾污性試驗(yàn)

涂層的耐沾污性對(duì)涂層裝飾性的影響至關(guān)重要，是衡量建筑外墻涂料質(zhì)量的一個(gè)非常重要的指標(biāo)。長(zhǎng)期以來(lái)，研究人員都致力于通過(guò)改善涂料的一些性能來(lái)改善涂料的耐沾污性。郭文錄等[8]通過(guò)制備納米TiO2對(duì)水性氟碳涂料進(jìn)行改性的方法研究，認(rèn)為當(dāng)涂料中乳液的比例在適當(dāng)范圍時(shí)，隨著乳液含量的增加，涂層的耐沾污能力逐漸增強(qiáng)。但當(dāng)乳液含量過(guò)高時(shí)，涂層表面硬度太高會(huì)出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象，導(dǎo)致污染源進(jìn)入裂縫成為涂層永久性污染，從而降低涂層的耐沾污性能。真石漆的耐沾污性能與涂膜硬度、乳液種類及用量、表面親水/親油特性、涂層的平整度等自身性質(zhì)密切相關(guān)。一般來(lái)說(shuō)，涂膜硬度好，耐沾污性能就好。在外墻涂料乳液的選擇上，采用相對(duì)較高的?；瘻囟群统赡囟?20～35℃)的乳液，可以使涂膜硬度大大提高，從而有效提高真石漆的耐沾污性。此外，在乳液中也可以引入疏水性單體，降低涂層表面張力，使水分和粉塵不易黏附，起到自清潔作用。所謂的“荷葉”效應(yīng)，也正是這個(gè)道理。從乳液含量角度看，當(dāng)乳液摻量不足時(shí)，基料不能將顏料粒子間的空隙完全充滿，導(dǎo)致干燥后的涂料涂層產(chǎn)生微小空隙，從而影響耐沾污性能。

2.6.1檢測(cè)方法

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)《建筑涂料涂層耐沾污性試驗(yàn)方法》（GB/T9780—2013），采用建筑涂料涂層耐沾污性試驗(yàn)用灰標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB 08—2992—2013）作為污染源，配制污染源懸浮液。

（1）取標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)養(yǎng)護(hù)后的涂層試板，在上、中、下三個(gè)位置測(cè)試涂層試板的初始反射系數(shù)，取其平均值，記為A。用軟毛刷將污染源懸浮液按先橫向、后豎向的順序均勻涂刷試板的表面，污染源懸浮液涂刷量為每塊試件(0.7±0.1)g。

（2）涂刷好的試板按B法（烘箱快速法）進(jìn)行試驗(yàn)：將試板放入（60±2）℃烘箱中30min，取出在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)條件下放置2h后，置于沖洗裝置的試板架上，將已注滿15L水的沖洗裝置閥門打開(kāi)至最大，沖洗涂層試板。沖洗時(shí)應(yīng)不斷移動(dòng)涂層試板，使水流均勻沖洗各部位，沖洗1min后關(guān)閉閥門，將涂層試板在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)條件下放置24h，作為一個(gè)循環(huán)。

（3）按以上方法繼續(xù)進(jìn)行試驗(yàn)至二次循環(huán)后，在涂層試板的上、中、下三個(gè)位置測(cè)試涂層試板的初始反射系數(shù)，取其平均值，記為B。按照外墻涂料涂層耐沾污性計(jì)算外墻涂料涂層的反射系數(shù)下降率。

2.6.2技術(shù)要求

通過(guò)計(jì)算，采用0～4級(jí)共5個(gè)等級(jí)評(píng)定試驗(yàn)結(jié)果，分別與基本灰卡的5個(gè)等級(jí)（5、4、3、2、1）相對(duì)應(yīng)（表1）。取兩塊試驗(yàn)后的涂層試板，分別與一塊未經(jīng)試驗(yàn)的涂層試板按標(biāo)準(zhǔn)《色漆和清漆 色漆的目視比色》（GB/ T 9761—2008）8.2(b)項(xiàng)常規(guī)法比色箱與基本灰卡的色差進(jìn)行比色評(píng)定等級(jí)。評(píng)定等級(jí)應(yīng)≤2級(jí)。

表1　評(píng)定等級(jí)

3　結(jié)語(yǔ)

真石漆正處于一個(gè)迅速發(fā)展時(shí)期，然而其耐水白性、耐沾污性等問(wèn)題又是限制發(fā)展的一大因素。本文從真石漆用乳液的選型入手，在技術(shù)原理方面闡釋了不同類型的乳液對(duì)真石漆綜合性能的影響，并探討了真石漆基本性能檢測(cè)的實(shí)際意義、方法和技術(shù)要求，為真石漆產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)和檢驗(yàn)提供了依據(jù)，但愿能給同行提供參考。

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Selection of Emulsion for Outer Wall Real Stone Paint and Method for Performance Test

Lu Shushu Wu Nengsen Xie Weishu

【Abstract】This paper carries out technical analysis and discussion to mainstream emulsions for real stone paint from aspects of formulation and material and systematically elaborates test items, signifi cance of test, test methods and technical requirements of comprehensive performance of stone paint.

【Keywords】polymer emulsion, type selection, performance analysis, test method, technical requirement

收稿日期：（2015-12-03）

基金項(xiàng)目：福建農(nóng)林大學(xué)區(qū)域交通一體化技術(shù)項(xiàng)目，編號(hào)Pytd12006。