李連鵬，李 莉，孟 博，王 碩，李曉東

(1.中國(guó)石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021；2.中國(guó)石油吉林石化公司北方公司 錦江油化廠，吉林 吉林 132022；3.中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司 工程建設(shè)分公司，北京 100007)

聚乙烯(PE)管道具有許多優(yōu)異的性能，如耐低溫性、韌性好、抗腐蝕性、可焊接性以及“非開(kāi)挖定向鉆孔”等，特別是其具有良好的快速裂紋傳遞抵抗能力，使其成為城鎮(zhèn)中低壓埋地燃?xì)夤懿牡氖走x材料。

根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 4437:2007和歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 1555—1:2010的要求，生產(chǎn)燃?xì)庥寐竦豍E管材的原料應(yīng)采用混配料，即基礎(chǔ)PE樹(shù)脂與添加劑，如添加抗氧劑、顏料、炭黑、紫外線穩(wěn)定劑等均勻擠出混合物[1-2]。目前，PE燃?xì)夤懿闹饕捎肞E80與PE100等級(jí)的中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)樹(shù)脂為原料。其中PE80級(jí)樹(shù)脂的顏色為黃色或者黑色，生產(chǎn)的管材顏色為黃色或者黑色管材加黃色標(biāo)記，PE100級(jí)樹(shù)脂的顏色為橙色或者黑色，生產(chǎn)的管材顏色為橙色或黑色管材加橙色標(biāo)記。

中國(guó)石油吉林石化公司從2008年開(kāi)始生產(chǎn)PE100管材料JHMGC100S，通過(guò)不斷地工藝優(yōu)化和質(zhì)量攻關(guān)，產(chǎn)品質(zhì)量逐步提升，獲得了國(guó)內(nèi)用戶的認(rèn)可。但是吉林石化公司JHMGC100S為白色PE100級(jí)樹(shù)脂，不能應(yīng)用在燃?xì)忸I(lǐng)域，限制了JHMGC100S管材的應(yīng)用范圍。本文通過(guò)對(duì)黑色色母料的篩選，開(kāi)發(fā)出黑色JHMGC100S燃?xì)夤懿膶Ｓ昧?，滿足國(guó)內(nèi)燃?xì)馐袌?chǎng)的需求，實(shí)現(xiàn)了PE100管材產(chǎn)品系列化和高端化。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料

雙峰PE100級(jí)管材料JHMGC100S：中國(guó)石油吉林石化公司；炭黑母料1#：進(jìn)口；炭黑母料2#和3#為市售工業(yè)品。

1.2 儀器設(shè)備

雙螺桿擠出機(jī)：SHJ-58-Ⅱ，南京航天航空大學(xué)信立塑料機(jī)械廠；熱分析儀：DSC204，德國(guó)耐馳公司；高速混合機(jī)：SHR-50A，江蘇張家港市億利機(jī)械有限公司；簡(jiǎn)支梁沖擊試驗(yàn)機(jī)：XJJ-50，河北承德試驗(yàn)機(jī)有限公司；哈克流變儀：RC9000，德國(guó)哈克公司；電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)：WDW-1020：長(zhǎng)春科新試驗(yàn)儀器有限公司；維卡熱變形儀：COESFELD Compact6，美國(guó)科斯菲爾德公司；熔體流動(dòng)速率儀：GT-7100-M1B2，臺(tái)灣高鐵檢測(cè)儀器有限公司；缺口制樣機(jī)：XQZH-1，吉林東恒機(jī)械設(shè)備有限公司；相位顯微鏡：E2000S，日本尼康公司；密度梯度柱：DC2，美國(guó)阿美泰克公司；炭黑含量測(cè)試儀：GW3500，北京化工研究院；管材擠出機(jī)：德國(guó)巴頓菲爾辛辛那提公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

(1) 利用高速混合機(jī)，將JHMGC100S和炭黑色母料共混5 min。

(2) 將雙螺桿擠出機(jī)升溫至190～220 ℃，對(duì)混合好的JHMGC100S進(jìn)行擠出造粒。

(3) 造粒結(jié)束后，在電熱鼓風(fēng)干燥箱中于70 ℃下烘干2 h，用于測(cè)試。

(4) 利用平板硫化儀在190 ℃下按照GB/T 1845.2—2006進(jìn)行拉伸樣條、沖擊樣條和維卡軟化點(diǎn)樣條的制備。

1.4 分析測(cè)試

熔融指數(shù)按照GB/T 3682—2000進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試溫度為190 ℃，砝碼質(zhì)量分別為5 kg和21.6 kg，其中MFR(190/5)表示砝碼質(zhì)量為5 kg時(shí)樹(shù)脂的熔融指數(shù)，MFR(190/21.6)表示砝碼質(zhì)量為21.6 kg時(shí)樹(shù)脂的熔融指數(shù)，流動(dòng)速率比(FRR)=MFR(190/21.6)/MFR(190/5)；密度按照GB/T 1033.1—2008進(jìn)行測(cè)試；拉伸強(qiáng)度按照GB/T 1040.1—2006進(jìn)行測(cè)試，拉伸速率為50 mm/min；維卡軟化點(diǎn)按照GB/T 1633—2000進(jìn)行測(cè)試，負(fù)荷為50 N，升溫速率為50 ℃/h；沖擊強(qiáng)度按照GB/T 1043.1—2008進(jìn)行測(cè)試。揮發(fā)分按照GB 15558.1—2003附錄C進(jìn)行測(cè)試；炭黑含量按照GB/T 13021—1991進(jìn)行測(cè)試；炭黑分散性按照GB/T 18251—2000進(jìn)行測(cè)試；氧化誘導(dǎo)期按照GB/T 17391—1998進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試溫度為210 ℃；加工流變性能采用RC9000哈克流變儀進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試溫度為200 ℃。

2 結(jié)果與討論

2.1 炭黑母料的篩選

2.1.1 3種炭黑母料基礎(chǔ)物理性能測(cè)試

對(duì)3種炭黑母料的密度、炭黑含量和熔融指數(shù)進(jìn)行了測(cè)試，具體結(jié)果如表1所示。

表1 3種炭黑母料的基礎(chǔ)物理性能測(cè)試結(jié)果

從表1可以看出，3種炭黑母料的密度和炭黑含量比較接近，但是3#炭黑母料的熔融指數(shù)與1#、2#炭黑母料相差較大。

2.1.2 炭黑母料加工性能分析

利用哈克流變儀，考察了200 ℃下3種炭黑母料剪切速率、剪切應(yīng)力以及表觀黏度，具體結(jié)果如圖1和圖2所示。

剪切速率/s-1圖1 200 ℃下3種炭黑母料剪切速率和剪切應(yīng)力的關(guān)系曲線

剪切速率/s-1圖2 200 ℃下3種炭黑母料剪切速率和表觀黏度的關(guān)系曲線

從圖1和圖2可以看出，在200 ℃下，炭黑母料1#和2#的加工性能比較接近，炭黑母料3#相差較大。

炭黑母料1#和2#在市場(chǎng)上已經(jīng)應(yīng)用在PE燃?xì)夤懿念I(lǐng)域，而3#炭黑母料的各種指標(biāo)和加工性能與1#和2#炭黑母料相差較大，因此在進(jìn)行黑色PE100燃?xì)夤懿牧祥_(kāi)發(fā)時(shí)，使用1#和2#炭黑母料。

2.2 JHMGC100S黑色混配料的合成和性能分析

利用高速混合機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)，采用1#和2#炭黑母料，其添加的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.25%，加工溫度為190～200 ℃，批量生產(chǎn)黑色PE100混配料，同時(shí)進(jìn)行基礎(chǔ)物理性能分析測(cè)試，具體結(jié)果如表2所示。

表2 黑色JHMGC100S性能測(cè)試

續(xù)表

炭黑在PE中的分散結(jié)果如圖3和圖4所示。

圖3 1#樣品(×70)

從表2、圖3和圖4可以看出，這2種混配料的炭黑分散等級(jí)全部小于3級(jí)，炭黑的表觀分散等級(jí)達(dá)到了A1級(jí)，說(shuō)明這2種炭黑母料的分散性很好，完全可以滿足國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 4437—2007中對(duì)埋地燃?xì)夤懿膶Ｓ昧系奶亢诜稚⑿砸?。采?#炭黑母料生產(chǎn)的JHMGC100S混配料的MFR(190/5)指標(biāo)變化要更小一些。

2.3 JHMGC100S黑色混配料的加工應(yīng)用實(shí)驗(yàn)

加工設(shè)備采用德國(guó)巴頓菲爾辛辛那提公司的管材擠出機(jī)，生產(chǎn)制品規(guī)格為DN32mm/SDR11和DN110mm/SDR11。其中PE管材生產(chǎn)工藝流程如圖5所示。

對(duì)1#和2#混配料制得的管材進(jìn)行了綜合性能測(cè)試，具體結(jié)果如表3和表4所示。

從表3和表4可以看出，2種混配料加工成管材后，其熔融指數(shù)變化率小于5%，氧化誘導(dǎo)期大于40 min，遠(yuǎn)高于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)大于20 min(200 ℃)的要求。管材的短期靜液壓強(qiáng)度合格，特別是20 ℃靜液壓實(shí)驗(yàn)達(dá)到200 h時(shí)管材仍未發(fā)生泄漏和破裂。

表3 1#混配料制得的管材檢測(cè)結(jié)果

表4 2#混配料制得的管材檢測(cè)結(jié)果

3 結(jié) 論

(1) 經(jīng)過(guò)2次造粒后，JHMGC100S的熔融指數(shù)變化不大。

(2) 在生產(chǎn)黑色燃?xì)夤懿膶Ｓ昧蠒r(shí)，宜選用1#和2#炭黑母料。

(3) 炭黑母料質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.25%時(shí)能夠滿足炭黑含量的標(biāo)準(zhǔn)要求，生產(chǎn)的混配料各項(xiàng)基礎(chǔ)性能指標(biāo)滿足國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

(4) 加入炭黑色母料后制得的管材,在20 ℃靜液壓實(shí)驗(yàn)達(dá)到200 h時(shí)管材仍未發(fā)生泄漏和破裂。

參 考 文 獻(xiàn)：

[1] 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織.Buried polyethylene(PE) pipes for the supply of gaseous fuels-Metric series-Specifications：ISO 4437-2007[S].日內(nèi)瓦：國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織,2007:1-22.

[2] 歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì).Plastics piping systems for the supply of gaseous fuels-polyethylene(PE)-Part1:General:EN 1555.1-2010[S].日內(nèi)瓦：歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì),2010:1-18.