杜娟
氧元素與另外一種元素所組成的二元化合物
叫做氧化物。其通式可表示為XnOm。在氧化物中,由于氧元素化合價和X元素的種類、化合價的多樣性,導(dǎo)致氧化物無論在種類上,還是在性質(zhì)上都是多種多樣的。人們在對氧化物進(jìn)行分類時,習(xí)慣根據(jù)氧化物的性質(zhì),把它們劃分為酸性、堿性、兩性和不成鹽氧化物等簡單的幾種類型,沒有從氧化物的結(jié)構(gòu)、組成、以及價態(tài)上進(jìn)行完整地考慮。這樣,在理論上和實(shí)際應(yīng)用中,都有很多不完善之處。筆者根據(jù)近幾年查閱的書刊報道和工
作經(jīng)驗(yàn),對氧化物從價態(tài)、組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上全面考慮進(jìn)行如圖1所示分類。
這樣分類后能夠使人們對氧化物的認(rèn)識更完善、更合理。同時,對某些氧化物名稱的來源,實(shí)際組成和與現(xiàn)行說法的差別,以及某些類型氧化物在特殊條件下的“名不符實(shí)”等,做一簡單介紹。
一、酸性氧化物
酸性氧化物的主要特征是能與堿作用生成鹽和水。它包括大多數(shù)非金屬氧化物和某些金屬元素的高價氧化物,例如SO3、Mn2O7等。
許多酸性氧化物能直接與水作用生成相應(yīng)的酸。但也有一些酸性氧化物不能與水直接化合,例如SiO2、B2O3等。
二、堿性氧化物
堿性氧化物的主要特征是能與酸作用生成鹽
和水。它包括大多數(shù)的金屬氧化物。堿性氧化物中除了少數(shù)金屬性較強(qiáng)的鈉、鉀等的氧化物能與水直接化合生成相應(yīng)的堿外,大多數(shù)堿性氧化物
都是難溶于水的。
某些金屬元素,在與氧結(jié)合時,可顯示多種價態(tài)。通常它們的高價氧化物是酸性氧化物,低價氧化物是堿性氧化物,而處于中間價態(tài)的氧化物則為兩性氧化物。例如,錳的氧化物中,Mn2O7和
MnO3為酸性氧化物,MnO和Mn2O3為堿性氧化物,而MnO2則是兩性氧化物。
三、兩性氧化物
兩性氧化物是介于酸性氧化物和堿性氧化物
之間的一類氧化物。它兼有酸性氧化物和堿性氧化物的特征,既可與酸作用生成鹽和水,又可與堿作用生成鹽和水,例如Al2O3、ZnO等。
四、不成鹽氧化物
在氧化物中,有極少數(shù)氧化物像NO、N2O、CO、H2O等。它們在一般條件下既不與水作用,又不與酸類或堿類物質(zhì)作用(H2O除外),我們稱之為不成鹽氧化物。
這里需要說明的是:有些不成鹽氧化物在一定條件下是可以“成鹽”的。如CO,在工業(yè)上制備甲酸,就是利用CO和NaOH在一定條件下反應(yīng)來制取的:
CO+NaOHHCOONa
在中學(xué)階段,將CO劃分到不成鹽氧化物類,是因?yàn)橹袑W(xué)化學(xué)中還沒有涉及像上述用CO制甲酸這方面的知識。在教學(xué)中,不能將某些概念或定義講得太死,要留有一定的余地,注意出現(xiàn)特殊情況。
五、假氧化物
有些元素和氧的二元化合物,從分子組成上
看是氧化物,但實(shí)際并不是氧化物且結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,我們將這類氧化物稱做假氧化物。
例如Pb3O4是一種混合價態(tài)的化合物。該化
合物是PbO與空氣在反射爐中450℃~500℃時作用
而得到的,其結(jié)構(gòu)由PbⅣO6八面體(Pb-O,214pm)共用對邊而成的鏈組成,這些鏈由pbⅡ原子連接起來。
再如Fe3O4,從化學(xué)式上看是氧化物,經(jīng)X射線晶體測定:其組成實(shí)際是FeⅢ[FeⅡFeⅢO4],我們也將其稱為假氧化物。
目前,在中學(xué)化學(xué)教學(xué)中,仍然將Fe3O4稱之為氧化物,并解釋說它是由FeO和Fe2O3組成的具有特殊結(jié)構(gòu)的氧化物,屬于純凈物。筆者認(rèn)為這樣做是有一定道理的,它考慮到了中學(xué)化學(xué)教學(xué)的實(shí)際情況和學(xué)生的知識水平。如果在中學(xué)階段就告訴學(xué)生Fe3O4的實(shí)際組成,必將增加學(xué)生在認(rèn)識上的混亂和學(xué)習(xí)上的負(fù)擔(dān)。
六、過氧化物
這類氧化物,是由于分子中含有過氧基
(—O—O—)或過氧離子(O2-2)而得其名。此外具
有極弱酸性的過氧化氫(H2O2)與堿作用,也可生成過氧化物:
Ba(OH)2+H2O2BaO2+2H2O
因此,過氧化物也可看作是過氧化氫的鹽。
能生成過氧化物的金屬,主要是堿金屬和堿土金屬,例如Na2O2等。
七、超氧化物
金屬性特別活潑的堿金屬和堿土金屬,在一
定條件下,在過量的氧氣中燃燒時,可生成比過氧化物含氧量更高的氧化物。例如KO2、NaO2等,我們稱之為超氧化物。另外,超氧化氫(HO2)也
屬于超氧化物。
超氧化物中的超氧離子(O-2),是O2分子作為一個整體獲得一個電子后形成的,因此穩(wěn)定性很差,是很強(qiáng)的氧化劑。
八、臭氧化物
常見的臭氧化物大都是比較活潑的堿金屬的
氧化物,例如KO3、CsO3等。它們是通過臭氧(O3)與堿金屬氫氧化物反應(yīng)制備而得其名的。
例如:
臭氧離子(O-3)不穩(wěn)定,常溫下即可緩慢分解。
九、類似氧化物
這類化合物像OF2、O2F2等,從它們的分子組成上看符合氧化物的定義,但是氧元素在分子中
的化合價分別為+2和+1價,是電子的提供者而
不是獲得者,因而只能稱做氟化物而不稱作氧化物。為了說明符合氧化物定義而又不屬于氧化物的現(xiàn)象,我們稱這類化合物為類似氧化物。
上述的分類方法,把大多數(shù)的常見氧化物基本上都劃分到了合理的類別。當(dāng)然,這種分類的方法也并不是十分完善的。例如,它未能包含所有的氧化物、也不能體現(xiàn)出是離子型還是共價型等。這些問題,有待與同行們商榷。
(收稿日期:2015-04-15)