杜慶波

（皖北衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院安徽宿州234000）

中藥升麻的化學(xué)成分研究文獻綜述

杜慶波

（皖北衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院安徽宿州234000）

升麻為我國臨床常用中藥，具有發(fā)表透疹，清熱解毒，升舉陽氣的功能。在我國有著長期的藥用歷史以及豐富的民間用藥經(jīng)驗。本文綜述了最近五年升麻化學(xué)成分方面的最新研究成果，希望為升麻的植物資源保護和合理開發(fā)提供可靠的依據(jù)。

升麻；化學(xué)成分；綜述

升麻為毛茛科植物大三葉升麻Cimicifugaheraclei folia Kom.，興安升麻Cinicifugadahurica(Turcz)Maxim.或升麻Cimicifuga foetida L.的干燥根莖。其味辛、微甘，性微寒。歸肺、脾、胃、大腸經(jīng)。具有發(fā)表透疹，清熱解毒，升舉陽氣的功效。用于風(fēng)熱頭痛，齒痛，口瘡，咽喉腫痛，麻疹不透，陽毒發(fā)斑;脫肛，子宮脫垂[1]。

1.化學(xué)成分

升麻屬植物化學(xué)成分復(fù)雜。據(jù)報道，興安升麻中主要含有苯丙素類、色原酮類、生物堿類、三萜及其皂苷類等[2-3]。由于其化學(xué)成分復(fù)雜，且具有重要的臨床價值，多年來一直是科研人員研究的熱點領(lǐng)域之一。

張慶文等從小升麻根莖乙醇提取物中分離鑒定了6個化合物。經(jīng)分析，分別鑒定為β-谷甾醇、異阿魏酸、acerinol、25-O-乙酰升麻醇、25-脫水升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、22-羥基升麻醇木糖苷[4]；從興安升麻根莖提取物中分離鑒定了10個化合物，分別為升麻醇、24-表-7,8-去氫升麻醇3-O-β-D-吡喃木糖苷、7,8-去氫升麻醇3-O-β-D-吡喃木糖苷、25-O-乙?；?7,8-去氫升麻醇3-O-β-D-吡喃木糖苷、3-arabi nosyl-24-O-acetylhydroshengmanol 15-glucoside、異阿魏酸、(E)-3-(3′-甲基-2′-亞丁烯基)-2-吲哚酮、蔗糖、β-谷甾醇豆甾醇葡萄糖苷[5]。趙曉宏等[6]利用硅膠柱及Sephadex LH-20柱對升麻的有效成分進行分離純化，并根據(jù)理化性質(zhì)和各種波譜數(shù)據(jù)進行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果從升麻中獲得了8種成分：升麻酸、馬栗樹皮素、咖啡酸甲酯、4-氧-乙酰基咖啡酸、芥子酸、咖啡酸、阿魏酸、異阿魏酸。高璟春等[7]利用硅膠柱色譜、反相柱色譜、半制備液相分離類葉升麻根莖的化學(xué)成分。結(jié)果從根莖的醋酸乙酯萃取物中分離得到6個化合物，分別為25-O-乙酰升麻醇、12β-羥基升麻醇、23-epi-26-deoxyactein、27-deoxyacetylacteol、26-deoxycimicifugenin及β-谷甾醇。李曉[8]應(yīng)用硅膠、反硅膠（RP-18和RP-8）、葡聚糖凝膠（Sephedax LH-20）、MCI-gel CHP-和大孔樹脂（D101）等多種分離技術(shù)，從升麻植物中分離鑒定了36個化合物。分別為：Cimidahurine、Cimidahurinine、Cimifugin、Norcimifugin5.Cimifugin glucos ide、Norcimifuginglucoside、Norkhellol、8-O-acetylshanzhisidemethylester、shanzhisidemethylester、6-Hydroxy-Splendoside、Actein、23-epi-26-Deoxyactein、Acetylacteol、26-Deoxyacetylacteol、26-Deoxyacetylacteol-3-O-α-L-arabinopyranoside、Cimigenol、25-O-acetylcimigenol、25-O-methylcimigenol、Cimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、25-O-acetylcimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、24-O-acetylhydroshengmanol-3-O-β-D-xylopyranoside、β-sitosterol、daucosterol。但春通過正、反相硅膠柱層析等分離純化方法和波譜解析技術(shù)，對中藥升麻根部乙醇提取物化學(xué)成分進行分離純化和結(jié)構(gòu)鑒定。共分離鑒定了21個化合物，分別為：25-O-乙酰基-升麻醇、升麻醇、升麻酮醇、26-去羥基阿科特素、23-表-26-去羥基阿科特、阿科特素、12β-羥基升麻醇、升麻苷E、(23R,24S)25-O-乙酰基-升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、(23R,24S)升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、升麻苷H-1、升麻苷H-2[9,10]；Cimicidol-3-one、4-羥基-Δ8,9(Z)-鞘氨醇-2’-羥基正二十四碳酸酰胺、降甲基升麻素、3’-O-乙?；?升麻苷H-1、2’-O-乙?；?升麻苷H-1、(3β, 12β,16β)-12-乙酰氧-16,23-環(huán)氧-9,19-環(huán)羊毛甾烷-22-烯-24-酮3-O-β-D-吡喃木糖苷、cimicidol、升麻堿[9]；類葉升麻苷A[10]。盧濱等[11]采用柱層析分離，制備高效液相色譜純化綠升麻中菠蘿蜜烷型三萜皂苷類化學(xué)成分。結(jié)果分離得到15個菠蘿蜜烷型三萜類皂苷化合物，鑒定為：asiaticoside A、asiaticoside B、26-deoxycimicifugoside、cimicifugoside (23S)、25-甲氧基升麻醇-3-O-β-D-木糖苷、25,2c-二乙酰升麻醇-3-OB-D-木糖苷、24-乙酰升麻醇-3-O-B-D-木糖苷、24-O-acetyldahurinol-3-O-B-D-xylopyranoside、23-乙酰升麻醇-3-O-B-D-木糖苷、CimiracemosideM、12β-acetoxy-3β-hydroxy-24,25,26,27-tetranorcycloart-7-en-23,16β-olide-3-O-β-D-xylopyranoide、12β-acetoxy-3β-hydroxy-24,25,26,27-tetranor-cycloartan-23,16β-olide-3-O-β-D-xylopyranoide、Cimiracemoside H、Neocimicigenosides B、2c-O-乙?；?25-脫水升麻醇-3-O-β-D-木糖苷。孫麗榮等[12]用層析方法從升麻的根莖中分離得到7個化合物，分別鑒定為：升麻醇、25-O-乙酰基升麻醇、升麻醇-3-O-β-D-木糖甙、12-羥基升麻醇-3-O-β-D-木糖甙、25-O-乙?；榇?3-O-β-D-木糖甙、升麻醇-3-O-α-L-阿拉伯糖甙、25-O-乙酰基升麻醇-3-O-α-L-阿拉伯糖甙。王記祥[13]采用回流提

取法提取升麻根莖中的化合物，然后依次萃取、硅膠層析，從南川升麻的干燥根莖中分離得到6個化合物。分別鑒定為：異阿魏酸、阿魏酸、25-O-乙酰升麻醇、興安升麻苷C、12β-羥基升麻醇和β-谷甾醇。裴秋燕等[14]利用正、反相硅膠柱色譜等方法對興安升麻乙醇提取物進行分離純化。結(jié)果共分離得到12個化合物，分別鑒定為升麻醇、異阿魏酸、升麻槭素B、阿魏酸、升麻醇-3-O-β-D-木糖苷、25-O-乙酰基升麻醇-3-O-β-D-木糖苷、24-O-乙?；?異北升麻醇-3-O-β-D-木糖苷、E-3-(3″-甲基-2″-亞丁烯基)-2-吲哚酮、甲基阿魏酸、升麻醇-3-酮、25-O-乙?；榇?、β-谷甾醇。宋彥波等[15]應(yīng)用正相硅膠、反相RP-18、凝膠Sephadex LH-20、HPLC等色譜方法對興安升麻根莖的主要化學(xué)成分進行分離和純化；并對化合物結(jié)構(gòu)進行鑒定。結(jié)果分離鑒定了10個化合物，分別為：阿魏酸、阿魏酸甲酯、3-甲氧基-4-乙氧基-苯丙酸、peucenin、升麻醇、升麻酮、25-O-甲基升麻醇、25-O-乙?；榇?、25-脫氫升麻醇、升麻醇-3-O-β-D-木糖苷。陳繼永利用LH-20凝膠柱色譜、反相高效液相色譜等提取分離純化手段，從升麻中分離得到了68個單體化合物。利用理化性質(zhì)和波譜學(xué)方法闡明了其中64個化合物的結(jié)構(gòu)。分別為：24(R)-3β,24,25-trihydroxy-9,10-seco-9,19-cyclolanost-1 (10),7,9(11)-trien-16,23-dione、24(S)-3β,24,25-trihydroxy-9,10-seco-9,19-cyclolanost-1(10),7,9(11)-trien-16,23-dione、(3β,10β,24R)-10,24,25-trihydroxy-16,23-dione-9,10-seco-9,19-cyclolanost-7(8),9 (11)-dien-3-O-β-D-xylopyranoside、(3α,10α,24R)-10,24,25-trihydroxy-16,23-dione-9,10-seco-9,19-cyclolanost-7(8),9(11)-dien-3-O-β-D-xylopyranoside、(3β,10β,24R)-10-hydroxy-24,25-expoxy-16,23-dione-9,10-seco-9,19-cyclolanost-7(8),9(11)-dien-3-O-β-D-xylopyranoside、(3α,10α,24R)-10-hydroxy-24,25-expoxy-16,23-dione-9,10-seco-9,19-cyclolanost-7(8),9(11)-dien-3-O-β-D-xylopyranoside、25-anhydrocimicifugosideH-2、(3β,12β,16β,23?)-16:23-expoxy-12-acetoxy-23-hydroxy-24-one-9,19-cyclolanostane-3-O-β-D-xylopyranoside、(3β,12β,16β,24R)-16:23-expoxy-12-acetoxy-22,23-didehydro-24,25-dihydroxy-9,19-cyclolanostane-3-O-β-D-xylopyranoside、20(S),22(R),23(S),24(S)-16β:23;22:25-diepoxy-12βacetoxy-3β,23,24-trihydroxy-9,19-cycloanostane-3-O-β-D-xylopyranoside、2′-O-acetyl-asiaticoside A、2-(1H-indol-3-yl)-6-isobutyl-4-methylspi ro[cyclohex[3]ene-1,3'-indolin]-2'-one；25-O-acetylcimigenol-3-O-[3'-O-acetyl]-β-D-xylopyranoside、25-O-acetylcimigenol-3-O-[4'-O-acetyl]-β-D-xylopyranoside、25-O-acetylcimigenol、25-O-acetylcimigenol-3-O-[2'-O-acetyl]-β-D-xylopyranoside、25-anhydrocimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、25-O-acetylcimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、Cimigenol、25-O-acetylcimigenol-3-O-α-L-arabinopyranoside、25-O-acetyl-7,8-didehydrocimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、cimicinol、acetylacteol、23-epi-26-deoxyacetylacteol、(20R,24R)-24,25-epoxy-11β-hydroxy-7-en-9,19-cyclolanost-3,16,23-trione、cimigenol-3-O-α-L-arabinopyranoside、12β-O-acetylcimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、12β-hydroxycimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、cimigenol-3-O-β-D-xylopyranoside、2'-O-acetylcimicifugoside H-1、23-epi-26-deoxyactein、actein、Cimicidol、 cimilactoneA、cimicifugosideH-1、cimicifugosideH-2、Norcimifugin、Cimifugin、Cimifuginglucoside、Ferulicacid、isoferulicacid[16]；asiaticosideA、asiaticosideB、Isocimipodocarpaside、Cimicidanol、26-deoxyactein、24-O-acetyl-isodahurinol-3-O-β-D-xylopyranoside、23-O-acetylshengmanol-3-O-β-D-xylopyranoside、26-deoxycimicifugoside[16,17]；25-脫水升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、25-O-乙?；?升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、25-O-乙酰基-7,8-去氫升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、25-O-乙酰基-升麻醇-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷、升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖苷、升麻苷H-1以及升麻苷H-2[17]。

2.小結(jié)

升麻在我國分布區(qū)域廣、資源量大，為我國科研人員從事相關(guān)提供了必要的物質(zhì)基礎(chǔ)。但是,對升麻的研究尚不充分,需要進一步應(yīng)用現(xiàn)代分子生物學(xué)、藥理學(xué)的研究技術(shù)和手段,對升麻中的活性成分進行深入研究，以期對該中藥材的充分利用提供理論支持。

［1］國家藥典委員會.中國藥典(2010年版一部)[S].北京:中國醫(yī)藥科技出版社: 68-69.

［2］林玉萍，邱明華，李忠榮.升麻屬植物的化學(xué)與生物活性研究[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2002，14（6）：58-76.

［3］高璟春，彭勇，楊夢，等.毛茛科升麻族植物藥用親緣學(xué)初探植物[J].植物分類學(xué)報，2008，46（4）：516-536.

［4］張慶文，葉文才，趙守訓(xùn)，等.小升麻的化學(xué)成分研究[J].中草藥,2000,31(4): 252-253.

［5］張慶文,葉文才,趙守訓(xùn),等.興安升麻的化學(xué)成分研究[J].中草藥,2002,33(8): 683-685.

［6］趙曉宏,陳迪華,斯建勇,等.中藥升麻酚酸類化學(xué)成分研究[J].藥學(xué)學(xué)報, 2002,37(7):35-538.

［7］高璟春,張金超,陳瑤,等.類葉升麻的化學(xué)成分研究[J].中國中藥雜志,2007,32 (21):2256-2259.

［8］李曉.兩種藥用植物的化學(xué)成分研究[D].開封：河南大學(xué),2008.

［9］但春.丁香和升麻的化學(xué)成分研究[D].成都：中國科學(xué)院成都生物研究所, 2006.

［10］但春,梁健,周燕,等.升麻中的環(huán)菠蘿蜜烷三萜成分[J].中國中藥雜志,2009,34 (15):1930-1934.

［11］盧濱,范云雙,萬定榮,等.綠升麻中菠蘿蜜烷型三萜類成分研究[J].時珍國醫(yī)國藥,2009,20(2):267-270.

［12］孫麗榮,李曉文,李樹基,等.升麻根莖的化學(xué)成分研究[J].景德鎮(zhèn)高專學(xué)報, 2011,26(2):1-3.

［13］王記祥，金首文.南川升麻的化學(xué)成分和抗菌活性研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012，40(5):2651-2653.

［14］裴秋燕，斯建勇，沈連剛，等.興安升麻根莖的化學(xué)成分研究[J].中草藥, 2012,43(6):1075-1078.

［15］宋彥波，年寅，馬偉光，等.興安升麻的化學(xué)成分研究[J].云南中醫(yī)學(xué)院學(xué)報, 2013,36(3):31-35.

［16］陳繼永.升麻的化學(xué)成分及生物活性研究[D].青島：中國海洋大學(xué),2014.

［17］陳繼永,姜永濤,沈莉,等.升麻中環(huán)阿爾廷烷型三萜皂苷及其抗腫瘤活性研究[J].中國海洋大學(xué)學(xué)報,2014,44(11):74-80.

R282.71

A

2095-7327（2016）-10-0142-02

安徽省教育廳省級質(zhì)量工程項目（2015jxtd116）。

杜慶波（1974—），男，安徽宿州人，講師，碩士，主要從事天然藥物化學(xué)的研究工作。