武宏陽(yáng),陳彬,韓超,顏歡
(重慶工商大學(xué)廢油資源化技術(shù)與裝備教育部工程研究中心,重慶 400067)
潤(rùn)滑油在汽車(chē)、船舶、機(jī)械加工、交通運(yùn)輸、電力等各類(lèi)行業(yè)中都有著廣泛的應(yīng)用,在潤(rùn)滑油的生產(chǎn)制造、儲(chǔ)存運(yùn)輸及實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中,各種各樣的環(huán)境條件對(duì)潤(rùn)滑油的理化性質(zhì)有著不同程度的影響,其中微量水分會(huì)通過(guò)各種途徑混入潤(rùn)滑油中而引起潤(rùn)滑油物理化學(xué)性質(zhì)的變化[1-2]。潤(rùn)滑油理化性能的變化意味著在其使用過(guò)程中對(duì)機(jī)械設(shè)備本身和機(jī)械系統(tǒng)的運(yùn)行會(huì)產(chǎn)生各種不良后果,影響潤(rùn)滑油的使用壽命。如大型液壓系統(tǒng)中水分的存在會(huì)導(dǎo)致水滴對(duì)機(jī)械系統(tǒng)的高速撞擊形成水蝕,在變壓器中起冷卻絕緣消弧作用的變壓器油則會(huì)因?yàn)樗值奈廴緦?dǎo)致油液絕緣性能降低而影響其運(yùn)行和操作安全性[3-4]。前蘇聯(lián)空軍某機(jī)型用航空液壓油75%的油中含水量在300 ~500 mg/L,2%的油中水分超出700 mg/L。美國(guó)聯(lián)合航空公司對(duì)空運(yùn)貨物地面支持設(shè)備進(jìn)行的調(diào)研情況見(jiàn)表1、表2。表1 表明這些設(shè)備用油中的水分污染是十分嚴(yán)重的,表2 說(shuō)明油中水分污染對(duì)軸承部件使用壽命的影響是極大地。
表1 初始油液取樣中的水含量及其推薦值范圍Table 1 Initial water content in oil sample and its recommended value
表2 含水量對(duì)軸承疲勞壽命的影響Table 2 Effect of water content on bearing fatigue life
除此之外,水分侵入潤(rùn)滑油之后會(huì)與潤(rùn)滑油緩慢的發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生相應(yīng)的水解產(chǎn)物,加速油液老化變質(zhì),加劇廢油的產(chǎn)生量,增加環(huán)境污染的處理成本,據(jù)統(tǒng)計(jì)[5]2011 年我國(guó)潤(rùn)滑油實(shí)際消費(fèi)量710 萬(wàn)t,廢潤(rùn)滑油量約有350 萬(wàn)t,其中20%左右的廢潤(rùn)滑油是由于水分污染引起的,約為每年70 萬(wàn)t,給國(guó)民經(jīng)濟(jì)中資源利用帶來(lái)了很大的壓力。
因此,實(shí)現(xiàn)油中水分的快速、準(zhǔn)確檢測(cè)是潤(rùn)滑油品質(zhì)診斷、機(jī)械設(shè)備運(yùn)行狀態(tài)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)及循環(huán)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的必然要求。本文首先對(duì)目前國(guó)內(nèi)外在油中水分含量對(duì)潤(rùn)滑油理化性能影響規(guī)律及其離線檢測(cè)和在線監(jiān)測(cè)方法等方面的研究動(dòng)態(tài)及進(jìn)展進(jìn)行了闡述;提出了一種基于水分對(duì)油液多個(gè)關(guān)鍵理化性能影響規(guī)律的在線監(jiān)測(cè)方法,突破了目前在線監(jiān)測(cè)方案中以單一理化性能變化來(lái)實(shí)現(xiàn)水分含量監(jiān)測(cè)的局限性,以提高油中水分在線監(jiān)測(cè)的效果,實(shí)現(xiàn)水分的實(shí)時(shí)、連續(xù)、同步的在線監(jiān)測(cè)。
潤(rùn)滑油中水分的存在狀態(tài)主要有游離水、懸浮水和溶解水[6-7]三種狀態(tài),其在潤(rùn)滑油中含量依次減小,且在不同的條件下三種狀態(tài)的水分可以相互轉(zhuǎn)化[8],它們對(duì)潤(rùn)滑油理化性能的影響程度則在不同的理化性能指標(biāo)上均有體現(xiàn)。國(guó)內(nèi)外已有諸多專(zhuān)家學(xué)者針對(duì)油中水分對(duì)油液理化性能的影響規(guī)律開(kāi)展了深入研究并取得了很多成果。
Harika 等[9]通過(guò)對(duì)含水量在0 ~10%的無(wú)添加劑的油水混合物的實(shí)驗(yàn),研究表明含水量在0.1%以下時(shí)油液的粘度有較小的降低,當(dāng)油中水分含量超過(guò)0.2%時(shí)油液粘度隨著含水量的增加而增大,并導(dǎo)出了油液粘度與溫度和含水量的變化關(guān)系模型。Mariana 等[10]通過(guò)圖像分析檢測(cè)實(shí)驗(yàn)對(duì)絕緣油界面張力的檢測(cè)研究中發(fā)現(xiàn)未經(jīng)使用的新絕緣油的界面張力值是較大的,但是隨著使用過(guò)程中水分等極性物質(zhì)的累積其界面張力會(huì)明顯的減小,這也就說(shuō)明了油液中水分含量的增加會(huì)使得油液界面張力這一理化性能指標(biāo)值減小。宮偉軍等[11]對(duì)含水量在0.05% ~0.25%的船用潤(rùn)滑油的研究表明水分會(huì)使油液的擴(kuò)散性、抗凝膠實(shí)驗(yàn)、DSC 氧化、強(qiáng)化氧化和酸中和速度變差,其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。
表3 DCA5040 船用氣缸油不同含水量性能考察Table 3 Properties testing of DCA5040 marine cylinder oil in different water content
水對(duì)運(yùn)行中潤(rùn)滑油的酸化速率也有一定的影響,在田亞等[12]進(jìn)行的發(fā)電廠潤(rùn)滑油系統(tǒng)水對(duì)油酸化的影響實(shí)驗(yàn)中表明,在潤(rùn)滑油中含有鐵屑等金屬的條件下,含水的潤(rùn)滑油在使用過(guò)程中酸值增大速度非常明顯,結(jié)果見(jiàn)表4。
表4 水對(duì)油酸化影響Table 4 The influence of water on oil acidfication
在變壓器油中,水分對(duì)油液理化性能的影響主要體現(xiàn)在油液的電氣絕緣性能[13-14]上,如介電強(qiáng)度[15-16]、擊穿電壓[13,17-19]、體積電阻率[13,18]、介質(zhì)損耗因數(shù)等[19]。變壓器油有水分存在將導(dǎo)致油紙絕緣性能降低和絕緣老化加速,而且微水受熱后會(huì)轉(zhuǎn)化為氣泡,極易導(dǎo)致局部放電的產(chǎn)生。Ismail 等[19]對(duì)精煉漂白脫臭棕櫚油(RBDPO)和Hyrax 礦物絕緣油用作變壓器油時(shí)水分的影響作用進(jìn)行了一系列的實(shí)驗(yàn)研究,其結(jié)果表明了隨著油液中水分含量的增加油液的擊穿電壓值有所下降,見(jiàn)圖1,介質(zhì)損耗因數(shù)有所增加,見(jiàn)圖2。
圖1 不同水含量的RBDPO 和Hyrax 絕緣油擊穿電壓測(cè)試Fig.1 Breakdown voltages of RBDPO & Hyrax oil
圖2 不同水含量的RBDPO 和Hyrax 絕緣油介質(zhì)損耗因數(shù)測(cè)試Fig.2 Dissipation factor of RBDPO & Hyrax oil
劉玉仙等[20]研究表明變壓器油中水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)每增長(zhǎng)1 倍,油液的絕緣壽命將會(huì)減半;趙艷麗等[21]研究表明水分的存在會(huì)嚴(yán)重影響變壓器油的擊穿電壓值,見(jiàn)圖3,當(dāng)油中含水量?jī)H為幾十個(gè)mg/L時(shí),其耐壓值就已下降至較低水平,油中的含水量為30 mg/L 時(shí),擊穿電壓為40 kV 左右,而油中含水量為50 mg/L 時(shí)則只有20 kV 左右。
圖3 變壓器油的含水量對(duì)擊穿電壓的影響Fig.3 Effect of variable water content on electrical breakdown strength of transformer oil
目前對(duì)油中水分含量的檢測(cè)主要分為離線檢測(cè)和在線監(jiān)測(cè)兩大類(lèi)[22-24]。國(guó)內(nèi)外常用的離線檢測(cè)方法有卡爾·費(fèi)休滴定法(庫(kù)侖法)、蒸餾法、氣相色譜法、紅外光譜法[25-29]等,這幾種方法有其各自的優(yōu)缺點(diǎn)。卡爾·費(fèi)休滴定法的測(cè)量結(jié)果可達(dá)到10 mg/L 級(jí)別,但是測(cè)定試劑費(fèi)用相對(duì)昂貴;蒸餾法測(cè)量下限為300 mg/L 不夠精確;色譜法儀器要達(dá)到穩(wěn)定的時(shí)間較長(zhǎng),標(biāo)樣的重復(fù)性差。而紅外光譜法是近年來(lái)研究十分熱門(mén)的一種定量測(cè)定方法,其檢測(cè)原理是:當(dāng)紅外光通過(guò)被測(cè)物質(zhì)時(shí),一定頻率的紅外光被吸收,吸收強(qiáng)度與被測(cè)物質(zhì)的濃度有關(guān),其定量關(guān)系符合朗伯-比爾定律:
式中,A 為吸光度;I0為入射光強(qiáng)度;I1為透射光強(qiáng)度;a 為吸光系數(shù);b 為被測(cè)介質(zhì)厚度;c 為水分含量。
可見(jiàn)吸光度A 與水分含量c 成正比,因此通過(guò)吸光度的測(cè)量即可求得含水量。這種檢測(cè)油中水分的方法可在不破壞被檢測(cè)油液物相的條件下實(shí)現(xiàn)快速準(zhǔn)確的檢測(cè)。例如,韓曉等[30]采用遺傳算法結(jié)合神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)用于FTIR 檢測(cè)航空潤(rùn)滑油中水分含量相關(guān)研究結(jié)果表明,對(duì)不同含水量油液進(jìn)行傅里葉紅外光譜數(shù)據(jù)通過(guò)預(yù)處理,神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型參數(shù)優(yōu)化選擇,運(yùn)用遺傳算法提取最優(yōu)波數(shù)點(diǎn)信息,經(jīng)過(guò)反復(fù)優(yōu)化確立了最佳的GA-BP-ANN 紅外光譜定量分析模型。其模型預(yù)測(cè)精度與卡爾費(fèi)休法測(cè)定結(jié)果相比有很好的精確度,對(duì)比結(jié)果見(jiàn)表5。
表5 GA-BP-ANN 模型預(yù)測(cè)航空潤(rùn)滑油中水分含量結(jié)果Table 5 Forecast the water content of aviation lubricating oil through the GA-BP-ANN model %
Van 等[31-32]采用傅里葉變換紅外光譜法對(duì)58個(gè)不同含水量的油樣進(jìn)行檢測(cè)(其中23 個(gè)樣品為軍用車(chē)輛廢舊潤(rùn)滑油,35 個(gè)樣品為篩選油樣),其檢測(cè)結(jié)果與卡爾費(fèi)休法相比,見(jiàn)圖4。
圖4 對(duì)58 個(gè)新油和舊油油樣進(jìn)行傅里葉紅外法水分預(yù)測(cè)與卡爾費(fèi)休法檢測(cè)結(jié)果的回歸分析Fig.4 Regression of FTIR moisture predictions vs.the KF results for 58 used and new oil samples
離線檢測(cè)是“在線抽樣,離線測(cè)量”的方式[33],具有準(zhǔn)確度和靈敏度高、方法成熟、應(yīng)用廣泛的優(yōu)點(diǎn),但是其最大的缺點(diǎn)就是不具有實(shí)時(shí)、連續(xù)、同步性,不能夠同步反映油液中水分的含量,需要定期的抽取油樣,分析費(fèi)時(shí),且在油樣的采集儲(chǔ)存過(guò)程可能發(fā)生變化。為了克服離線檢測(cè)的缺點(diǎn),國(guó)內(nèi)外針對(duì)潤(rùn)滑油中在線監(jiān)測(cè)技術(shù)開(kāi)展了許多研究。在線監(jiān)測(cè)[34-35]可在機(jī)械設(shè)備正常運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中,對(duì)機(jī)械設(shè)備中的油液進(jìn)行實(shí)時(shí)、連續(xù)的監(jiān)測(cè)并及時(shí)動(dòng)態(tài)的獲取被監(jiān)測(cè)油液對(duì)象的運(yùn)行狀態(tài)等信息。
國(guó)內(nèi)外常用的潤(rùn)滑油中水分含量在線檢測(cè)的機(jī)理主要有光譜射線法、微波衰減法、電容法等[36-37]。光譜射線法是利用潤(rùn)滑油和水對(duì)某一特定的光譜射線的吸收、反射、折射能力不同,由此計(jì)算出潤(rùn)滑油含水量;微波法原理是微波可以被物質(zhì)吸收,而水對(duì)微波的吸收最為顯著,潤(rùn)滑油和水對(duì)微波的吸收比可達(dá)1∶75,因此采用微波水分傳感器,將有水分引起的微波衰減量轉(zhuǎn)化為電流信號(hào)輸出,建立輸出電流與含水量之間的關(guān)系來(lái)得到含水量;電容法將油液及其中的污染物作為一個(gè)特別構(gòu)造的電容器電介質(zhì),水分等存在及數(shù)量引起介電常數(shù)變化,從而改變這個(gè)電容器的電容量,傳感器通過(guò)對(duì)電容量變化大小的檢測(cè)實(shí)現(xiàn)對(duì)油液中水分的狀態(tài)監(jiān)測(cè)。其中對(duì)光譜射線相關(guān)水分傳感器和電容式濕度傳感器方面的研究最為豐富。Laskar 等[38]采用光纖傳感器結(jié)合神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)對(duì)變壓器油中水分含量在線監(jiān)測(cè)進(jìn)行了研究,其光纖傳感器是利用油液混入不同含量水分后的折射率不同,而以油水混合液為光譜傳導(dǎo)介質(zhì)時(shí),光束穿過(guò)光纖彎曲部分時(shí)由于其中含水油液的折射率不同,傳導(dǎo)的光束會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化,在光纖的輸出端借助檢測(cè)器分析輸出光和輸入光的差別,結(jié)合校正過(guò)的人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型判別分析即可實(shí)現(xiàn)油液中水分的在線監(jiān)測(cè),其在不同的油液溫度條件下所做的水分試驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表6。
表6 不同含水量和溫度的變壓器油樣品折射率測(cè)定Table 6 Measure of refractive index of transformer oil samples with different moisturecontent and temperature
KOCH 等[39]對(duì)變壓器油的不同水分測(cè)定方法研究中提到,目前廣泛應(yīng)用的電容式水分傳感器中聚合物薄膜探頭其基本部件是由兩個(gè)電極和聚合物薄膜吸濕介質(zhì)組成,見(jiàn)圖5,其基本原理是油液中的水分滲入聚合物薄膜達(dá)到平衡后使得其介電常數(shù)發(fā)生變化,對(duì)不同介電常數(shù)的表征則對(duì)應(yīng)著油液中不同的含水率。
圖5 聚合物薄膜探頭Fig.5 Polymer thin film probe
胡志坤等[40]根據(jù)聚合物薄膜在不同水分含量條件下聚合物薄膜之間的介電常數(shù)值不同而設(shè)計(jì)出水分的在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng);陳偉根等[41]在對(duì)變壓器油中水分在線監(jiān)測(cè)的神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)計(jì)算模型研究中提到電容式濕度傳感器中聚酰亞胺薄膜與變壓器油之間存在水分動(dòng)態(tài)平衡,當(dāng)油中含水量變化時(shí),聚酰亞胺薄膜吸附水分子數(shù)量也相應(yīng)變化,從而導(dǎo)致聚酰亞胺感濕膜的相對(duì)介電常數(shù)εr發(fā)生變化,將聚酰亞胺薄膜電容式濕度傳感器等效為一個(gè)平板電容器,其電容量為:
C=ε0×εr×Se×D (2)
式中,ε0為真空介電常數(shù),Se為聚酰亞胺薄膜有效面積,D 為聚酰亞胺薄膜厚度。再通過(guò)二次測(cè)量電路將電容量的變化轉(zhuǎn)化為計(jì)算機(jī)所能識(shí)別的信號(hào),從而實(shí)現(xiàn)油中微水含量的在線監(jiān)測(cè);陳衛(wèi)民等[42]研制的油品含水率多點(diǎn)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)中采用電容式傳感器實(shí)現(xiàn)了油中含水率為1% ~4%的準(zhǔn)確檢測(cè),其中傳感器中關(guān)于油水混合物介電常數(shù)的計(jì)算公式如下:
式中,εm為混合介質(zhì)的介電常數(shù);εr1為純水的介電常數(shù);εr2為純油的介電常數(shù);d 為介質(zhì)水的體積分?jǐn)?shù)。
國(guó)內(nèi)的先波科技公司開(kāi)發(fā)的FWD-1 在線潤(rùn)滑油含水率監(jiān)測(cè)傳感器[43]是通過(guò)傳感器探頭測(cè)量潤(rùn)滑油電阻抗參數(shù)的變化和內(nèi)部運(yùn)算獲得所接觸潤(rùn)滑油的含水率變化信息;而Kittiwake 公司開(kāi)發(fā)的在線水分傳感器[44]、美國(guó)迪沃森公司開(kāi)發(fā)的EASZ-1 型在線水分監(jiān)測(cè)傳感器[45]、Lubrigard 公司開(kāi)發(fā)的油質(zhì)在線監(jiān)測(cè)傳感器[46]以及西安交通大學(xué)的謝友柏等[47]研究開(kāi)發(fā)的潤(rùn)滑油液微量水分傳感器探頭,其原理都是通過(guò)測(cè)量油液中的介電常數(shù)這一單個(gè)理化性能的變化來(lái)反映油液含水率的變化。
綜上所述,國(guó)內(nèi)外在水分對(duì)潤(rùn)滑油理化性能的影響和在線監(jiān)測(cè)方面的研究進(jìn)展對(duì)我們開(kāi)展?jié)櫥椭兴衷诰€監(jiān)測(cè)的機(jī)理研究具有一定的指導(dǎo)與借鑒意義。國(guó)內(nèi)外的研究多是集中于單個(gè)理化指標(biāo)或某一類(lèi)指標(biāo)的影響研究上,而水分對(duì)多個(gè)理化指標(biāo)的綜合影響研究方面較為少見(jiàn),其對(duì)油質(zhì)的綜合影響性和重點(diǎn)指標(biāo)的影響程度方面還需進(jìn)一步探索。
在通過(guò)潤(rùn)滑油理化性能指標(biāo)的變化來(lái)檢測(cè)油中水分含量方面,國(guó)內(nèi)外研究多是通過(guò)單個(gè)理化性能指標(biāo)變化值(如介電常數(shù)等)來(lái)實(shí)現(xiàn)油中水分含量的間接檢測(cè),其可靠性和準(zhǔn)確性方面仍需進(jìn)行深入研究,尤其是在以單個(gè)理化指標(biāo)變化為參考時(shí)通過(guò)檢測(cè)系統(tǒng)油液壓力流量參數(shù)變化值來(lái)間接檢測(cè)水分含量,其中以單因子為變化值時(shí)其誤差勢(shì)必要高于多個(gè)理化指標(biāo)綜合變化的情況。因此,從多個(gè)理化性能指標(biāo)變化時(shí)引起的系統(tǒng)油液壓力流量參數(shù)變化這一角度入手,開(kāi)展對(duì)油液中水分含量在線監(jiān)測(cè)的研究將能克服目前油中水分在線監(jiān)測(cè)的問(wèn)題。
以多相流體力學(xué)、模糊數(shù)學(xué)以及信息科學(xué)等技術(shù)支持,首先通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究不同微量水分含量的油液的多個(gè)理化性能指標(biāo)的影響,確立影響較大的關(guān)鍵理化性能指標(biāo);建立一種微量水分與關(guān)鍵理化性能指標(biāo)的模糊關(guān)系,獲取微量水分對(duì)油液理化性能指標(biāo)的影響規(guī)律;然后通過(guò)油水兩相流理論建立油液與微量水分的運(yùn)動(dòng)動(dòng)力學(xué)模型,利用希爾伯特包絡(luò)譜技術(shù)對(duì)油液動(dòng)態(tài)信號(hào)進(jìn)行處理,消除環(huán)境和系統(tǒng)本體振動(dòng)的影響;通過(guò)連續(xù)投影算法(SPA)提取油液與不同微量水分含量的動(dòng)態(tài)特征,利用T_S 模糊辨識(shí)模型能以任意精度逼近非線性系統(tǒng)建立油液與微量水分的T_S 模糊辨識(shí)模型,構(gòu)建油液微量水分的在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng);最后通過(guò)實(shí)驗(yàn)?zāi)M裝置監(jiān)測(cè)油液的動(dòng)態(tài)信號(hào)特征反向獲取油液中微量水分的含量,與理論結(jié)果比較,并修正理論模型;可見(jiàn)通過(guò)實(shí)驗(yàn)獲取微量水分對(duì)油液多個(gè)理化性能指標(biāo)的影響規(guī)律,為理論建立的油液動(dòng)態(tài)特征模型提供先驗(yàn)知識(shí),最后通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證理論結(jié)果,進(jìn)而闡明油液微量水分在線監(jiān)測(cè)機(jī)理,實(shí)現(xiàn)油液微量水分的在線監(jiān)測(cè)。
(1)國(guó)內(nèi)外的相關(guān)實(shí)驗(yàn)研究和理論研究?jī)?nèi)容針對(duì)油中水分對(duì)其理化性能的影響方面,較為豐富的是針對(duì)變壓器絕緣油的電氣性能指標(biāo),分別有介電常數(shù)、擊穿電壓、介質(zhì)損耗因數(shù)、體積電阻率等;其次則是潤(rùn)滑油的粘度、界面張力、酸化速率、擴(kuò)散性能等。
(2)油中水分的在線監(jiān)測(cè)方法研究方面,國(guó)內(nèi)外的相關(guān)研究中成果最為豐富的是基于油液介電常數(shù)變化的電容式傳感器研究;其次是基于光譜射線法原理(如紅外光譜、紫外光譜、x 射線光譜)的光譜吸收或透過(guò)等研發(fā)的傳感器;除此之外,相關(guān)的傳感器研究還有根據(jù)油液折射率變化開(kāi)發(fā)的傳感器等。這些方法都是根據(jù)油液的單一理化性能變化來(lái)反映水分含量變化,檢測(cè)原理較單一。
(3)提出一種基于水分對(duì)油液多個(gè)關(guān)鍵理化性能影響規(guī)律的在線監(jiān)測(cè)方法,克服了目前基于單一理化性能指標(biāo)進(jìn)行在線監(jiān)測(cè)的問(wèn)題。為準(zhǔn)確的檢測(cè)油液中水分含量提供一種理論支撐,為延長(zhǎng)潤(rùn)滑油使用壽命,實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排、經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展。
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