吳巧 周翔宇(中國(guó)石油集團(tuán)工程設(shè)計(jì)有限責(zé)任公司西南分公司,四川成都 610041)
天然氣凈化裝置腐蝕與防護(hù)探討
吳巧 周翔宇(中國(guó)石油集團(tuán)工程設(shè)計(jì)有限責(zé)任公司西南分公司,四川成都 610041)
本文首先進(jìn)行了天然氣凈化裝置腐蝕影響因素分析,影響凈化裝置腐蝕的因素主要有:溶液酸氣負(fù)荷、溫度、降解產(chǎn)物等,在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了裝置的腐蝕性評(píng)價(jià),并提出防護(hù)措施。
天然氣;凈化裝置;腐蝕;防護(hù)
天然氣凈化裝置腐蝕是指由H2S、CO2等酸性氣體及水汽等共同作用引起凈化裝置內(nèi)壁發(fā)生腐蝕的現(xiàn)象。內(nèi)腐蝕是影響天然氣凈化裝置安全的主要因素之一,它會(huì)導(dǎo)致凈化裝置厚壁減薄,可能會(huì)引起嚴(yán)重的泄露事故發(fā)生。
1.1 天然氣凈化裝置腐蝕程度及腐蝕速率
在天然氣凈化裝置腐蝕機(jī)理研究的基礎(chǔ)上,可以進(jìn)行天然氣凈化裝置腐蝕影響因素的分析,一般實(shí)驗(yàn)室是通過(guò)動(dòng)態(tài)與靜態(tài)腐蝕掛片,采用MDEA溶液作為腐蝕介質(zhì),可以將天然氣凈化裝置腐蝕程度及腐蝕速率用公式表示。
上式中:v——?jiǎng)討B(tài)或靜態(tài)腐蝕掛片單位時(shí)間單位面積腐蝕質(zhì)量(g/m2.h);
v’——?jiǎng)討B(tài)或靜態(tài)腐蝕掛片的腐蝕速率(mm/a);
m0、m1——實(shí)驗(yàn)前后動(dòng)態(tài)或靜態(tài)腐蝕掛片質(zhì)量(g);
S——掛片的表面積(m2);
t——實(shí)驗(yàn)時(shí)間(h);
ρ——掛片的密度(g/cm3)。
1.2 天然氣凈化裝置腐蝕影響因素
1.2.1 溶液酸氣負(fù)荷對(duì)腐蝕的影響
實(shí)驗(yàn)表明,在溶液酸氣負(fù)荷降低的過(guò)程中,溶液的泡沫高度會(huì)發(fā)生小幅度下降,但是溶液的消泡時(shí)間卻會(huì)發(fā)生大幅度較為明顯的縮短。這個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程恰到好處的說(shuō)明了過(guò)高溶液的酸氣負(fù)荷會(huì)對(duì)溶液發(fā)泡產(chǎn)生較為明顯的影響,特別是酸氣負(fù)荷越高的話就會(huì)對(duì)發(fā)泡的趨勢(shì)產(chǎn)生愈加明顯的影響,故而此時(shí)可以通過(guò)適度降低胺液酸氣負(fù)荷的方法來(lái)緩解裝置攔液的程度。
1.2.2 溫度對(duì)腐蝕程度的影響
當(dāng)溫度低于水露點(diǎn)時(shí),天然氣凈化裝置管壁會(huì)形成積液,導(dǎo)致腐蝕發(fā)生的概率增加,相反,當(dāng)溫度升高時(shí),如果其他條件不變,腐蝕的反應(yīng)速率也會(huì)加快,也就是說(shuō)實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,天然氣凈化裝置內(nèi)的溫度應(yīng)當(dāng)保持在10-28℃之間,其中在20℃左右時(shí),凈化裝置對(duì)應(yīng)力腐蝕則最為敏感。
1.2.3 降解產(chǎn)物對(duì)腐蝕的影響
在二氧化碳、氧及其他一些有機(jī)化合物在高溫等因素的綜合作用下會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),進(jìn)而失去其中的活性成分成為有害物質(zhì)。MDEA在長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生降解產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)表明,溶液中的降解產(chǎn)物也會(huì)引起天然氣凈化裝置以及其他與脫硫溶液接觸的設(shè)備的腐蝕。
1.2.4 溶液胺濃度對(duì)腐蝕的影響
在相關(guān)試驗(yàn)中,天然氣凈化裝置腐蝕的速度隨著溶液胺濃度的增加而上升,究其原因,主要是由于在相同酸氣負(fù)荷情況下,胺的濃度越高,則單位體積的胺液會(huì)吸收到更多的H2S和CO2,這兩種物質(zhì)都會(huì)加劇管壁的腐蝕,故而溶液胺的濃度應(yīng)適宜。
1.2.5 流速的影響
氣體流速過(guò)高時(shí),會(huì)對(duì)凈化裝置內(nèi)壁產(chǎn)生嚴(yán)重的沖刷腐蝕,相反流速過(guò)低時(shí),裝置內(nèi)壁又會(huì)出現(xiàn)積液,腐蝕管壁。流速會(huì)直接影響天然氣的流態(tài),其中氣體流速過(guò)高而產(chǎn)生的沖擊流對(duì)管壁產(chǎn)生的腐蝕影響程度最大,會(huì)造成嚴(yán)重的沖刷腐蝕。
2.1 采用DG-ICDA技術(shù)進(jìn)行裝置的腐蝕性評(píng)價(jià)
DG-ICDA技術(shù)可以對(duì)天然氣凈化裝置內(nèi)部可能出現(xiàn)的積液位置進(jìn)行檢查,在此基礎(chǔ)上推斷管道的完整性,該技術(shù)分為預(yù)評(píng)價(jià)、間接檢測(cè)、直接檢查和后評(píng)價(jià)等四個(gè)階段。
2.1.1 預(yù)評(píng)價(jià)
搜集與凈化裝置相關(guān)的歷史及當(dāng)前數(shù)據(jù),包括裝置的設(shè)計(jì)資料、建設(shè)運(yùn)行維護(hù)記錄、設(shè)計(jì)圖紙、腐蝕歷史情況等,借此進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)的綜合評(píng)估分析與量化,進(jìn)行可行性分析而后進(jìn)行分區(qū)。
2.1.2 間接評(píng)價(jià)
也就是通過(guò)ICDA計(jì)算,進(jìn)行天然氣流動(dòng)模擬以此來(lái)推斷凈化裝置內(nèi)壁可能出現(xiàn)腐蝕的位置。具體的間接評(píng)價(jià)過(guò)程首先要搜集裝置資料,進(jìn)行多相流計(jì)算,求得積液的最大臨界角度,進(jìn)而繪制高程剖面圖與傾角分布圖。在此基礎(chǔ)上將多相流計(jì)算結(jié)果與繪制的圖進(jìn)行對(duì)比,據(jù)以得出腐蝕可能發(fā)生的位置參數(shù)。
2.1.3 后評(píng)價(jià)
在這一階段,主要評(píng)價(jià)ICDA計(jì)算結(jié)果的有效性,如果在裝置的任意位置發(fā)現(xiàn)大面積腐蝕,則說(shuō)明ICDA計(jì)算結(jié)果無(wú)效,可以按照相關(guān)模型再次確定評(píng)價(jià)的時(shí)間間隔對(duì)腐蝕位置進(jìn)行重新估計(jì)。
2.2 裝置內(nèi)涂層
通過(guò)對(duì)天然氣凈化裝置內(nèi)進(jìn)行涂層防護(hù)可以增加裝置內(nèi)壁的光潔度,降低磨阻,同時(shí)提高天然氣輸送效率,將裝置內(nèi)壁與腐蝕介質(zhì)進(jìn)行隔絕。內(nèi)涂層一般包括有機(jī)涂層和無(wú)機(jī)涂層兩種,常見(jiàn)的無(wú)機(jī)涂層有耐腐蝕金屬涂層和陶瓷涂層兩類,兩種造價(jià)都較高,而有機(jī)涂層價(jià)格低廉,操作工藝簡(jiǎn)便,容易進(jìn)行自動(dòng)化處理,因而使用更為廣泛。天然氣凈化裝置內(nèi)進(jìn)行涂層防護(hù)在運(yùn)行過(guò)程中容易老化脫落,更可能損壞裝置內(nèi)增壓系統(tǒng)及渦輪葉片,日前該技術(shù)已趨于淘汰。
2.3 投放緩蝕劑
緩蝕劑主要通過(guò)吸附、成膜和電化學(xué)等原理作用于天然氣凈化裝置,當(dāng)前常用的緩蝕劑主要有含氮、氧、硫、磷等原子的極性基團(tuán)和碳、氯原子等構(gòu)成的非極性基團(tuán),通過(guò)化學(xué)鍵的形式同凈化裝置金屬表面結(jié)合。緩蝕劑本身對(duì)環(huán)境具有高毒性和高危害性,所以研究的重點(diǎn)逐漸轉(zhuǎn)向新型綠色高效緩蝕劑的研發(fā)與應(yīng)用等方面。
綜上所述,常用的天然氣凈化裝置腐蝕控制方法一般只能降低腐蝕發(fā)生的速率,并不能真正從根本上避免裝置腐蝕的發(fā)生,目前天然氣凈化裝置檢測(cè)成本較高且只能檢測(cè)已經(jīng)出現(xiàn)的腐蝕點(diǎn),并且檢測(cè)工具較難進(jìn)入裝置內(nèi)部進(jìn)行檢測(cè),筆者對(duì)裝置直接評(píng)價(jià)技術(shù)(DG-ICDA)進(jìn)行了簡(jiǎn)略探討。
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