周盡暉,丁 玲,韓 軍,王世杰,王光輝
(1.武漢科技大學(xué)化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)院,湖北 武漢,430081;2.武漢科技大學(xué)煤轉(zhuǎn)化與新型炭材料湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖北 武漢,430081)
隨著干熄焦技術(shù)的不斷應(yīng)用,有關(guān)干熄焦工藝對(duì)焦炭質(zhì)量影響的研究不斷開展。呂勁等認(rèn)為干熄焦不能改變焦炭的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu),對(duì)焦炭的光學(xué)組織影響也較?。?]。張文成和梁尚國(guó)等的研究表明,干熄焦使焦炭微孔數(shù)量和微孔表面積減小,其結(jié)果使反應(yīng)后的焦炭強(qiáng)度提高[2-3]。高建軍等認(rèn)為,濕熄焦時(shí),焦炭表面和氣孔內(nèi)由于水蒸發(fā)會(huì)出現(xiàn)堿金屬的鹽基物質(zhì)沉積,其結(jié)果使焦炭的反應(yīng)性提高[4]。
本文對(duì)相同配煤及煉焦工藝下6m焦?fàn)t紅焦分別進(jìn)行干法和濕法熄焦,通過(guò)對(duì)干、濕法熄焦焦炭質(zhì)量的對(duì)比分析,研究干熄焦對(duì)焦炭質(zhì)量的影響。
焦樣取自某大型焦化廠6m焦?fàn)t所產(chǎn)熾熱紅焦。干熄焦試樣采用140t/h干法熄焦裝置熄焦得到,濕熄焦試樣由紅焦用水噴灑80~120s、控水60s后獲得。干、濕法熄焦焦炭的取樣和制樣按GB/T1997—2008標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。
用AutoPore9Ⅳ500Ⅴ1.05微孔分析儀(美國(guó))測(cè)定焦炭的內(nèi)部孔隙。用IRIS Advantage ER/S電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(美國(guó))分析焦炭的灰成分。焦炭工業(yè)分析按GB/T2001—2013執(zhí)行,全硫含量測(cè)定按GB/T2286—2008執(zhí)行,熱態(tài)強(qiáng)度測(cè)定按GB/T4000—2008執(zhí)行,冷態(tài)強(qiáng)度測(cè)定參照GB/T1996—2003,真相對(duì)密度d、假相對(duì)密度dA、顯氣孔率PS和總氣孔率Pt等指標(biāo)測(cè)定按GB/T4511.1—2008執(zhí)行,焦炭光學(xué)組織劃分和測(cè)定按YB/T077—1995進(jìn)行。
焦炭顯微強(qiáng)度(MSI)測(cè)定方法:取0.6~1.25mm 粒度的焦樣2.00g,放入內(nèi)徑25.4 mm、長(zhǎng)305mm的管中,同時(shí)裝入12個(gè)8mm的鋼球,以25r/min的速度旋轉(zhuǎn)800r后取出,用0.21mm和0.60mm的圓孔篩在振篩機(jī)上振動(dòng)4min,將粒度為0.60mm以上、0.21~0.60mm和0.21mm以下焦樣的質(zhì)量分別用R1、R2和R3表示,則R1+R2為焦炭顯微強(qiáng)度(MSI)。
焦炭礦物催化指數(shù)(MCI)計(jì)算方法:
式中:Ad為焦炭的干基灰分,%。焦炭OTI計(jì)算方法:
式中:fi為焦炭中各光學(xué)組織的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;OTIi為焦炭各光學(xué)組織相對(duì)應(yīng)的賦值。
焦炭工業(yè)分析如表1所示。從表1中可看出,兩種熄焦方法所產(chǎn)焦炭灰分、硫含量無(wú)明顯差異,干熄焦水分和揮發(fā)分含量較低。
表1 焦炭工業(yè)分析 (wB/%)Table1 Proximate analyses of cokes
焦炭粒度篩分組成如表2所示。從表2中可看出,與濕熄焦相比較,干熄焦的平均粒度ds減小了7.89mm,粒度均勻系數(shù)K提高了0.94,干熄焦中小于10mm的焦末增加量為2.28%,這些均有利于高爐冶煉的操作[5-6]。由于焦炭在干熄焦?fàn)t內(nèi)上下運(yùn)動(dòng)過(guò)程中相互摩擦、擠壓,使焦塊沿裂紋處斷裂,使大塊焦減少,加上循環(huán)氣體對(duì)焦炭表面的風(fēng)蝕作用,結(jié)果使結(jié)構(gòu)脆弱部分變?yōu)榻鼓@是干熄焦平均粒度降低的主要原因。
表2 焦炭粒度篩分組成Table2 Particle size composition of cokes
焦炭氣孔率及密度如表3所示。從表3中可看出,與濕熄焦相比較,干熄焦顯氣孔率Ps高出0.62個(gè)百分點(diǎn),總氣孔率Pt降低了0.24個(gè)百分點(diǎn),干熄焦真密度d和視密度dA均略高于濕熄焦相應(yīng)值,這是由于焦炭在干熄焦?fàn)t燜爐過(guò)程中的縮合作用使得焦炭真密度有所提高。
表3 焦炭氣孔率及密度Table3 Density and porosity of cokes
焦炭孔徑分布及孔隙比表面積如表4所示。從表4中可看出,干熄焦和濕熄焦中,孔徑大于100μm的焦炭不到1%,焦炭大部分孔徑為10~100μm。與濕熄焦相比,干熄焦孔隙比表面積較大,平均孔隙直徑稍小,除小于1μm的孔徑外,干熄焦其他孔徑所占比率均大。這是因?yàn)楦上ń乖诟上ń範(fàn)t中經(jīng)受高溫干餾后,氣孔更發(fā)達(dá),孔徑普遍增大。
表4 焦炭孔徑分布及孔隙比表面積Table4 Specific surface area and pore size distribution of cokes
焦炭光學(xué)組織結(jié)構(gòu)如表5所示。從表5中可看出,與濕法熄焦相比,干法熄焦各向同性組織I、片狀組織L、細(xì)粒鑲嵌組織MF含量稍有增大,焦炭光學(xué)組織指數(shù)OTI基本相近,不會(huì)對(duì)焦炭性能產(chǎn)生明顯影響。
表5 焦炭光學(xué)組織結(jié)構(gòu)Table5 Optical texture of cokes
焦炭強(qiáng)度指標(biāo)如表6所示。由表6中可以看出,干熄焦冷熱態(tài)強(qiáng)度得到明顯的改善,焦炭顯微強(qiáng)度MSI有所提高。這是由于干熄焦使焦炭的縮聚更加充分,焦炭更為致密,氣孔壁質(zhì)量提高,使其顯微強(qiáng)度MSI提高。
表6 焦炭強(qiáng)度指標(biāo)(wB/%)Table6 Strength at hot state of cokes
焦炭灰成分和礦物催化指數(shù)如表7所示。從表7中可看出,與濕熄焦相比,干熄焦的灰成分中若干成分的含量有所降低,如K2O、Na2O含量分別降低了0.08和0.12個(gè)百分點(diǎn),其結(jié)果使礦物催化指數(shù)MCI有所降低,而礦物催化指數(shù)的降低有利于高爐的順行。
表7 焦炭灰成分和礦物催化指數(shù)Table7 Ash composition and MCI of cokes
干熄焦對(duì)焦炭的灰分和硫含量改變不大,對(duì)焦炭的真密度、氣孔率、灰成分和光學(xué)組織指數(shù)的影響較小,對(duì)焦炭的成熟度、平均粒度、粒度均勻系數(shù)、孔徑分布、機(jī)械強(qiáng)度和熱態(tài)強(qiáng)度等的改善明顯。
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