張凱鵬

（濟(jì)寧中銀電化有限公司，山東 濟(jì)寧 272503）

氯酸鹽分解技術(shù)改造總結(jié)

張凱鵬

（濟(jì)寧中銀電化有限公司，山東 濟(jì)寧 272503）

介紹了氯酸鹽分解的原理、工藝流程，并對(duì)裝置運(yùn)行中存在的問題進(jìn)行了分析、對(duì)技術(shù)改造方案和運(yùn)行數(shù)據(jù)進(jìn)行了總結(jié)。

離子膜電解；氯酸鹽分解；技術(shù)改造

氯酸鹽是電解過程中的必然產(chǎn)物，主要是從陰極反遷移過來的OH-與陽極氧化反應(yīng)生成次氯酸鹽，次氯酸鹽在陽極室內(nèi)又發(fā)生反應(yīng)生成氯酸鹽。這種現(xiàn)象在電槽運(yùn)行初期并不十分明顯，但隨著電解槽運(yùn)行時(shí)間增加，離子膜使用到后期，電流效率下降較快，OH-的反遷移會(huì)逐漸加劇，陽極室淡鹽水氯酸鹽含量也將逐漸升高。當(dāng)氯酸鹽濃度超過30 g/L時(shí)，陽極側(cè)鹽水濃度偏低，水遷移量增大，易造成離子膜起泡。同時(shí)還會(huì)促進(jìn)螯合樹脂劣化，腐蝕設(shè)備，最終導(dǎo)致鹽水品質(zhì)下降，影響電解性能。氯酸鹽在電解過程中會(huì)釋放出新生態(tài)的氧，腐蝕陽極涂層，降低電解槽的壽命等。

1　　氯酸鹽分解原理

各氯堿企業(yè)所用的氯酸鹽分解裝置大體相同，一般加入合成鹽酸，在一定的溫度條件下，使氯酸鹽分解，反應(yīng)方程式如下：

NaClO3+6HCl=NaCl+3Cl2+3H2O（1）

2NaClO3+4HCl=2NaCl+2ClO2+Cl2+2H2O（2）

在實(shí)際生產(chǎn)中，應(yīng)控制反應(yīng)方向按（1）式進(jìn)行，即c（HCl）/c（NaClO3）≥6。如果c（HCl）/c（NaClO3）≤2，反應(yīng)將按（2）式進(jìn)行，甚至不分解。當(dāng)氣相帶入二氧化氯的體積分?jǐn)?shù)超過9.5%時(shí)，在光和熱等條件下，還會(huì)存在爆炸危險(xiǎn)，反應(yīng)式為：2ClO2→Cl2+2O2，因此，在氯酸鹽分解槽投用過程中一定要注意盡量避免二氧化氯的產(chǎn)生，同時(shí)，還要不斷補(bǔ)入工藝空氣或氮?dú)膺M(jìn)行稀釋，避免氣體富集。

2　　氯酸鹽分解工藝流程

來自陽極液循環(huán)槽的淡鹽水分為2路，一路去真空脫氯塔，另一路淡鹽水經(jīng)板式換熱器升溫至（90±5）℃，與加入的31%濃度的鹽酸按照一定流量比例（7∶1～10∶1）混合，然后進(jìn)入氯酸鹽分解槽內(nèi)反應(yīng)，分解生成的氯氣經(jīng)空氣吹除，然后經(jīng)氯氣冷卻器冷卻除水后進(jìn)入事故氯管道；分解槽內(nèi)反應(yīng)后的淡鹽水經(jīng)液封流入淡鹽水罐，由泵打入真空脫氯塔。工藝流程見圖1，工藝控制指標(biāo)見表1。

表1　　工藝控制指標(biāo)

圖1　　氯酸鹽分解系統(tǒng)工藝流程圖（改造前）

3　　試運(yùn)行中存在的問題

氯酸鹽分解裝置主要表現(xiàn)為淡鹽水罐內(nèi)部氣相壓力偏高，遠(yuǎn)超過控制指標(biāo)20 kPa的上限范圍，導(dǎo)致在操作過程中無法提升氯酸鹽分解槽的淡鹽水流量及加酸流量，降低了氯酸鹽分解效率；同時(shí)，由于淡鹽水罐為玻璃鋼復(fù)合材質(zhì)，對(duì)高溫酸性鹽水的耐受性差，罐體焊口多次出現(xiàn)漏點(diǎn)，且修復(fù)難度大、效果很差。

4　　問題分析與改造

4.1提升分解槽淡鹽水溢流高度

淡鹽水進(jìn)入分解槽后，先經(jīng)過分解吹除，后經(jīng)過U型彎液封溢流至淡鹽水罐內(nèi)。分解槽的溢流高度會(huì)直接影響到淡鹽水在槽內(nèi)的停留時(shí)間和分解時(shí)間，停留時(shí)間過短，會(huì)降低氯酸鹽在分解槽內(nèi)的分解率，進(jìn)而在溢流至淡鹽水槽后，會(huì)發(fā)生較為劇烈的二次分解反應(yīng)，使淡鹽水槽內(nèi)的氣相壓力不斷升高。經(jīng)過重新設(shè)計(jì)，將分解槽的溢流口U型彎的液封高度由1 m增至2 m，增加了淡鹽水在氯酸鹽分解槽內(nèi)的停留時(shí)間，利于提升分解效率。

4.2淡鹽水槽排氣管道改造

原淡鹽水罐的排氣管道直徑DN50，與分解槽的排氣管道合并后，經(jīng)冷凝器冷凝去往事故氯總管。由于分解槽的排氣管與淡鹽水罐的排氣管串聯(lián)，會(huì)導(dǎo)致淡鹽水罐的排氣阻力大，使淡鹽水罐出現(xiàn)憋壓現(xiàn)象，同時(shí)排氣管道直徑偏小，彎頭較多，也一定程度增加了排氣的阻力。經(jīng)過改造，將淡鹽水罐的排氣管道直徑改換為DN80，同時(shí)斷開與分解槽排氣管道的連接，直接連接至事故氯負(fù)壓總管，大幅降低淡鹽水槽的排氣阻力。

4.3淡鹽水罐內(nèi)部增加空氣吹除裝置

氯酸鹽的分解主要在分解槽內(nèi)部完成，停留時(shí)間的延長(zhǎng)有利于分解率的提升。但由于過酸量的存在，無法完全避免在淡鹽水罐內(nèi)部繼續(xù)進(jìn)行二次反應(yīng)，反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生少量的二氧化氯氣體，二氧化氯在富集一定濃度后，受熱或受光照易促進(jìn)分解并引發(fā)爆炸。經(jīng)過改造，在淡鹽水罐底部增加了空氣吹除裝置，設(shè)計(jì)流量20 m3/h，基本能夠?qū)⒍趸鹊母患瘽舛冉抵?%以下，提高了裝置的安全系數(shù)。

4.4更換淡鹽水罐材質(zhì)

原淡鹽水罐材質(zhì)為PVC/FRP，設(shè)計(jì)工作溫度為55℃，工作壓力為常壓，且為利舊設(shè)備，已存在老化現(xiàn)象，不再適合于高溫酸性鹽水環(huán)境。同行業(yè)多數(shù)使用了鈦合金材質(zhì)，材料性能和強(qiáng)度較好，但材料成本偏高。經(jīng)過選型，利舊使用了搪瓷臥罐?；ぬ麓蓪?duì)一般酸、堿、鹽等化學(xué)介質(zhì)具有高度的耐蝕性，對(duì)于低于150℃，濃度在10%～20%的鹽酸具有優(yōu)良的耐腐蝕性，表面光潔度好而且容易洗滌，可代替昂貴的合金材料，且成本低廉。但由于其熱應(yīng)變性能較差，故在使用過程中，一定要注意避免淡鹽水溫度的驟升驟降。同時(shí)為安全運(yùn)行考慮，在臥罐頂部增加了防爆膜，避免出現(xiàn)壓力突增造成臥罐損壞。改造后的工藝流程見圖2，運(yùn)行數(shù)據(jù)見表2。

表2　　氯酸鹽分解數(shù)據(jù)

圖2　　氯酸鹽分解系統(tǒng)工藝流程圖（改造后）

5　　結(jié)語

氯酸鹽分解裝置完成系列改造后，裝置運(yùn)行較為穩(wěn)定，淡鹽水罐壓力有了明顯下降，在淡鹽水流量、高純酸流量、空氣流量按照設(shè)計(jì)值控制的條件下，氣相壓力基本能夠控制在10 kPa以下。同時(shí)分解效率得到有效提升，平均能夠達(dá)到60%～70%，淡鹽水氯酸鹽含量下降趨勢(shì)明顯，基本達(dá)到了預(yù)期目標(biāo)。

Summary of technical transformation in chlorate decomposition

ZHANG Kai-peng
（Shandong Jining Zhongyin Electrochemical Co.，Ltd.，Jining 272503，China）

The principle and process of chlorate decomposition were introduced.The problems in the operation of the device were analyzed.The technical transformation plan and operation data were summarized.

ion-exchange membrane electrolysis；chlorate decomposition；technical transformation

TQ124.4+4

B

1009-1785（2015）12-0022-03

2015-07-05

張凱鵬（1980—），男，畢業(yè)于青島科技大學(xué)，本科，工程師，現(xiàn)任濟(jì)寧中銀電化公司氯堿部副部長(zhǎng)。