和瑩等

摘 要：利用自動固相萃取與氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法，分析了水中氯苯類、硝基苯類、苯酚類等20個項目的半揮發(fā)性有機(jī)物的檢測方法，對各項目的線性范圍、檢出限及回收率進(jìn)行了分析。

關(guān)鍵詞：固相萃?。粴赓|(zhì)聯(lián)用；半揮發(fā)性有機(jī)物

中圖分類號 X832 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-7731（2015）18-26-03

Detection of Semi-volatilization Organic Compounds（SVOCs）with a GC-MS Method Combined with Auto Solid Phase Extraction（SPE）

He Ying et al.

（Shaanxi Environmental Monitoring Center，Xi'an 710054，China）

Abstract：A GC-MS method combined with auto solid phase extraction（ SPE）is developed for the the semi-volatilization organic compounds（ SVOCs）such as chlorobenzene，nitrobenzene，phenol，20 items in water.The linear relationship，linear range，detection limit and recovery are analyzed.

Key words：Solid phase extraction（SPE）；GC-MS；Semi-volatilization organic compounds（SVOCs）

半揮發(fā)性有機(jī)物（SVOCs）是環(huán)境中氯苯類、硝基苯類、苯酚類、鄰苯二甲酸酯類等化合物的泛稱[1-2]。由于SVOCs種類復(fù)雜，各組分的理化性質(zhì)相差較大，在采用傳統(tǒng)液液萃取前處理方式處理水樣時，需分類處理，試劑消耗大，且費時費力，對實驗人員的傷害也較大。近年來，固相萃取技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。本實驗使用自動固相萃取前處理，GC-MS同時定性定量測定飲用水源中20種SVOC，從而建立了一種方便、快速的分析方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 試劑 甲醇、二氯甲烷、乙酸乙酯均為高效液相色譜純（J.T.-Baker公司）；實驗用水為超純水；SVOC混標(biāo)（500μg/mL）購自chemservice；內(nèi)標(biāo)菲-d10（2 000μg/mL）購自SUPELCO；無水硫酸鈉，分析純，經(jīng)馬弗爐400℃焙燒2h。

1.1.2 儀器 Thermol Fisher氣相色譜-質(zhì)譜儀（Trace GC-DSQⅡ）；戴安AT280全自動固相萃取儀；Milli-Q超純水系統(tǒng)；Agilent C18 500mg，6mL固相萃取柱。

1.2 氣相色譜質(zhì)譜條件

1.2.1 氣相條件 DB-5MS氣相色譜柱（30m×0.25mm×0.25μm）；進(jìn)樣口280℃，傳輸管線溫度280℃；柱溫：45℃保持3min，25℃/min升到130℃保持2min，12℃/min升到280℃保持6min；進(jìn)樣為分流進(jìn)樣，分流比20∶1，進(jìn)樣量1μL；載氣使用恒流模式，1mL/min。

1.2.2 質(zhì)譜條件 EI源電離，電壓70eV，離子源溫度230℃，溶劑延遲時間5min，掃描方式為全掃描和選擇離子掃描，掃描質(zhì)量范圍為45～350amu。

1.3 樣品前處理 分別用5mL二氯甲烷，5mL乙酸乙酯，10mL甲醇和10mL水活化固相萃取小柱；水樣上樣量為1L（水樣加入6mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)pH小于2，加入5mL甲醇和100μg/mL內(nèi)標(biāo)5μL，混勻），上樣速度10mL/min；氮氣干燥10min；分別用5mL的乙酸乙酯和5mL的二氯甲烷以1mL/min的流速洗脫固相萃取，收集入同一收集瓶中；洗脫液通過無水硫酸鈉干燥并用10mL收集管收集；氮吹濃縮后用二氯甲烷定容至1mL，上機(jī)分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 總離子流圖 詳見圖1。

2.2 線性關(guān)系、線性范圍及檢出限 用二氯甲烷將SVOCs標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成質(zhì)量濃度為100～5 000μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)系列，按分析條件測定，以目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)物的定量離子峰面積之比為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸。SVOCs中各組分質(zhì)量濃度線性方程、相關(guān)系數(shù)、線性范圍及檢出限見表1。按照樣品分析的全部步驟，給空白加入濃度為估計方法檢出限值的2～5倍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行7次平行測定。計算7次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按照下式計算方法檢出限：

2.3 回收率 對6個空白水樣進(jìn)行加標(biāo)回收率實驗，水樣量為1L，加標(biāo)濃度分別為500μg/L、2 000μg/L，水樣回收率結(jié)果及EPA8270方法中推薦的回收率參考范圍見表2。

3 結(jié)論及注意事項

（1）采用本方法可同時測定水中20種半揮發(fā)性有機(jī)物方法檢出限在20.1～76.0ng/L，可以滿足《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)要求，各物質(zhì)回收率均在EPA8270方法所推薦的回收率范圍內(nèi)。

（2）本方法鄰硝基氯苯和對硝基氯苯計算結(jié)果為兩者之和，1，2，4，5-四氯苯和1，2，3，5-四氯苯計算結(jié)果為兩者之和。

（3）在水樣上樣結(jié)束后，要充分干燥固相萃取小柱及管線，避免水相對洗脫過程的影響，進(jìn)而影響樣品回收率。

參考文獻(xiàn)

[1]葉偉紅，潘荷芳，劉勁松，等.地表水中半揮發(fā)性有機(jī)物的固相萃取GC-MS方法研究[J].中國環(huán)境監(jiān)測，26（4）：40-44.

[2]梁堅，翁維滿，葛利，等.固相萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法測定水中半揮發(fā)性有機(jī)物[J].廣西大學(xué)學(xué)報：自然科學(xué)版，37（6）：1126-1130.

[3]羅毅，李國剛，呂怡兵，等.地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測實用分析方法[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2009.

[4]環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則 H168-2010.

[5]生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 有機(jī)物指標(biāo) GB/T 5750.8-2006.

（責(zé)編：張宏民）