陳暢，陳良建,2，余琨，戴翌龍，邵春生，趙俊，曹君，謝麗子，劉蓓蕾

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高分子涂層和氮化鈦涂層對(duì)Mg-6%Zn-10%(-TCP)耐腐蝕性能的影響

陳暢1，陳良建1,2，余琨2,3，戴翌龍3，邵春生1，趙俊3，曹君1，謝麗子1，劉蓓蕾1

(1. 中南大學(xué)湘雅三醫(yī)院，湖南長沙，410013；2. 中南大學(xué)粉末冶金國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖南長沙，410083；3. 中南大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，湖南長沙，410083)

用多弧離子濺射法和噴涂法分別在Mg-6%Zn-10%(-TCP)復(fù)合材料表面制備氮化鈦(TiN)涂層、聚己內(nèi)酯(PCL)涂層和殼聚糖(CS)涂層，通過體外Ringer’s液浸泡實(shí)驗(yàn)，檢測(cè)試樣的析氫速率、質(zhì)量變化和不同時(shí)間點(diǎn)試樣表面形貌改變及浸泡液中pH改變等指標(biāo)，評(píng)價(jià)3種不同涂層對(duì)復(fù)合材料的耐蝕性的影響。研究結(jié)果表明：3種涂層的表面形貌不同，表面均有微孔，TiN涂層呈皺褶狀，PCL涂層表面較光滑，CS涂層表面較粗糙；浸泡實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)3種試樣涂層均發(fā)生改變，TiN組試樣浸泡84 h時(shí)試樣腐蝕呈碎渣狀，而PCL組和CS組試樣表面相對(duì)完整，只在涂層邊緣發(fā)生部分破壞；TiN組浸泡液的pH上升明顯，92 h內(nèi)達(dá)11.3，而 PCL組和CS組浸泡液的pH緩慢上升，6 d后穩(wěn)定在10.2左右；PCL組的析氫速率和質(zhì)量損失比CS組的低。TiN涂層加快Mg-6%Zn-10%(-TCP)復(fù)合材料的腐蝕，PCL和CS涂層均能提高復(fù)合材料的耐腐蝕性能，且PCL涂層優(yōu)于CS涂層。

Mg-6%Zn-10%(-TCP)；復(fù)合材料；氮化鈦；聚己內(nèi)酯；殼聚糖；涂層；耐腐蝕性

現(xiàn)有的骨修復(fù)材料有金屬、陶瓷和聚合物等幾大類，以鈦及合金為代表的金屬植入材料已成功應(yīng)用于關(guān)節(jié)修復(fù)，具有強(qiáng)度好、加工方便等優(yōu)點(diǎn)，但該材料缺乏生物活性，彈性模量與骨組織不匹配，易致骨的應(yīng)力刺激和應(yīng)力傳遞屏蔽，引起骨吸收和修復(fù)失敗；陶瓷類材料均存在質(zhì)脆、在體內(nèi)易于斷裂和發(fā)生疲勞破壞等不足，只用于非應(yīng)力區(qū)；聚合物雖有與自然骨相近的彈性模量，但缺乏與骨組織形成生物鍵的活性，只用于對(duì)骨折或金屬植入體的機(jī)械固定。單一的上述材料均不能完全滿足臨床對(duì)骨組織修復(fù)和重建的需求，臨床上迫切需要具有良好生物活性和力學(xué)性能、可降解的理想的骨修復(fù)材料。醫(yī)用鎂合金具有良好的力學(xué)性能、生物相容性、可加工性和可降解性，現(xiàn)已成為新型醫(yī)用可降解植入材料的研究熱點(diǎn)[1?2]。常用的商用鎂合金富含鋁，而鋁攝入過多，可致多種神經(jīng)性疾患，如癡呆、老年性癡呆和腦硬化等[3]；稀土鎂合金中鈰(Ce)、鐠(Pr)和釔(Y)均具有肝細(xì)胞毒性和遺傳毒性[4]。目前國內(nèi)外研究醫(yī)用鎂合金有Mg-Zn，Mg-Ca，Mg-Mn-Zn，Mg-Zn-Ca，Mg-Zn-Sr和Mg-Zn-Mn-Ca等體系[5?12]，但上述鎂合金均存在如下不足：在體內(nèi)Cl?環(huán)境中降解速度過快，在其服役期內(nèi)，材料的力學(xué)強(qiáng)度無法保證，產(chǎn)生的氫氣過多易形成皮下氣腫、降解物堆積等影響組織愈合。因而，控制鎂基植入材料在服役期的穩(wěn)定性和基體的降解率，已成為該類材料研究的熱點(diǎn)。陳福文等[13?15]已經(jīng)證實(shí)Mg-6%Zn-10%(-TCP)復(fù)合材料具有較優(yōu)的力學(xué)性能和生物相容性，但該材料的耐腐蝕性能還有待提高，以滿足材料在生物體內(nèi)服役期的要求。本文作者采用多弧離子濺射法和噴涂法分別在復(fù)合材料表面制備氮化鈦(TiN)涂層、聚乙內(nèi)酯(PCL)涂層和殼聚糖(CS)涂層，通過體外醫(yī)用林格氏液(Ringer’s solution)浸泡和析氫實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)3種涂層對(duì)復(fù)合材料耐蝕性的影響。

1 材料和方法

1.1 Mg-6%Zn-10%(-TCP)的制備及性能檢測(cè)

采用液相沉積法[16]制備-TCP粉末，將Mg粉、Zn粉和-TCP粉末按照質(zhì)量比為84:6:10混合均勻，在溫度為600 ℃的條件下燒結(jié)30 min。然后在300 ℃下進(jìn)行變形量為25%的熱變形處理，熱變形后試樣在350 ℃中保溫1 h，空冷。通過阿基米德法測(cè)定樣品密度，用MTS Systems Coporation公司的MTS?858臺(tái)式疲勞試驗(yàn)機(jī)檢測(cè)樣品的壓縮強(qiáng)度和壓縮彈性模量，用HW187.5型布洛維硬度計(jì)測(cè)量硬度。

1.2 Mg-6%Zn-10%(-TCP)表面涂層制備

1.2.1 TiN涂層

采用多弧離子濺射技術(shù)在Mg-6%Zn-10%(-TCP)表面制備TiN涂層，在3×10?3Pa真空室引燃純鈦靶材起弧光放電，沉積2~10 min的Ti涂層，然后注入氮?dú)猓?0~100 A的起弧電流下，沉積8~12 min的TiN涂層。

1.2.2 CS涂層與PCL涂層

用240號(hào)砂紙將試樣表面打磨粗糙，再用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%硝酸溶液浸泡30 s后，依次用丙酮、無水乙醇和去離子水超聲各清洗10 min，晾干備用。將脫乙酰度≥90%，黏度為0.5~0.8 Pa?s的CS溶解于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的醋酸溶液中，將其均勻噴涂于試樣表面，在溫度為60 ℃的鼓風(fēng)干燥箱中干燥后，重復(fù)噴涂，共7次。按2%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)將黏度為0.41 dL/g的PCL溶解于二氯甲烷中，在50 ℃下預(yù)熱試樣進(jìn)行噴涂，共噴涂7次。

1.3 表面涂層對(duì)Mg-6%Zn-10%(-TCP)耐腐蝕性影響

1.3.1 析氫實(shí)驗(yàn)

測(cè)量試樣的表面積，浸泡溶液選用醫(yī)用林格氏液(Ringer’s solution)，其組成成分為8.50 g/L NaCl， 0.30 g/L KCl，0.33 g/L CaCl2，pH為6.3。實(shí)驗(yàn)設(shè)置4組，分別為TiN涂層組、PCL涂層組、CS涂層組和無涂層組，每組3個(gè)試樣，結(jié)果取平均值。在37 ℃恒溫水浴鍋中用倒置的酸式滴定管收集試樣25 d的氫氣釋放量，如圖1所示。

圖1 析氫實(shí)驗(yàn)裝置示意圖

1.3.2 浸泡實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)分組設(shè)置與析氫實(shí)驗(yàn)設(shè)置相同，選用浸泡液仍為Ringer’s溶液，浸泡時(shí)間為13 d。根據(jù) ASTM G31?72浸泡實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)[17]，溶液體積與試樣表面積之比應(yīng)為20~40 mL/cm2。在本實(shí)驗(yàn)過程中，選擇浸泡液體積與測(cè)試試樣表面積之比為40 mL/cm2，所選測(cè)試試樣長×寬×厚為12 mm×7 mm×2 mm，則浸泡液體積為97.6 mL。將4組試樣稱質(zhì)量后，分別浸入裝有97.6 mL的Ringer’s浸泡液的12個(gè)燒杯中。將燒杯置于37 ℃恒溫水浴鍋中，每日同一時(shí)間將試樣干燥后稱質(zhì)量，繪制試樣腐蝕質(zhì)量損失曲線。采用PHS?3C酸度計(jì)測(cè)量4組試樣在浸泡過程中Ringer’s溶液pH的變化，繪制pH變化曲線。

1.3.3 SEM檢測(cè)

采用Quanta 200 FEG掃描電鏡觀察TiN涂層、PCL涂層和CS涂層浸泡前后的表面形貌和厚度。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 Mg-6%Zn-10%(-TCP)的力學(xué)性能

表1所示為Mg-6%Zn-10%(-TCP)與人天然骨的密度和力學(xué)性能對(duì)比。由表1可以看出：本研究制備的Mg-6%Zn-10% (-TCP)的密度和力學(xué)性能與人天然骨接近，尤其是壓縮彈性模量與布氏硬度。

表1 Mg-6%Zn-10%(β-TCP)與人天然骨的密度和力學(xué)性能對(duì)比

2.2.1 浸泡前的形貌

圖2所示為浸泡前TiN涂層、PCL涂層和CS涂層的表面和截面的電鏡掃描圖。由圖2可看出：3種涂層的厚度不同，TiN涂層厚度為772.4 nm，PCL涂層的為5.77 μm，CS涂層的為3.26 μm，3種涂層厚度從大到小依次為PCL，CS，TiN；涂層的表面形貌也不同，TiN涂層表面呈皺褶狀，PCL涂層表面較光滑，CS涂層表面較粗糙，3種涂層均有縮孔。

(a) TiN涂層截面；(b) TiN涂層表面；(c) PCL涂層截面；(d) PCL涂層表面；(e) CS涂層截面；(f) CS涂層表面

2.2.2 析氫實(shí)驗(yàn)

圖3所示為TiN涂層、PCL涂層、CS涂層和無涂層4組試樣在Ringer’s溶液中浸泡25 d的析氫速率曲線。從圖3可以看出：84 h內(nèi)TiN涂層試樣的析氫速率迅速上升，明顯高于其他3組，此時(shí)試樣已塌陷呈碎渣狀，停止記錄析氫速率；PCL組、CS組和無涂層組的試樣在200 h內(nèi)析氫速率增加緩慢，200 h后析氫進(jìn)入穩(wěn)定期。

試樣：1—無涂層；2—CS涂層；3—PCL涂層；4—TiN涂層

表2所示為TiN涂層、PCL涂層、CS涂層和無涂層試樣3.5 d和25 d的平均析氫速率。從表2可看出：試樣在浸泡前期的析氫速率明顯高于后期的速率，其中TiN組試樣的平均析氫速率明顯高于其他3組的速率，其次為無涂層組，PCL涂層組低于CS涂層組。結(jié)果顯示PCL涂層試樣在析氫控制方面優(yōu)于CS涂層試樣。

表2 TiN涂層、PCL涂層、CS涂層和無涂層試樣3.5 d和25 d的平均析氫速率

2.2.3 浸泡實(shí)驗(yàn)

1) 試樣浸泡后質(zhì)量變化

TiN涂層試樣在浸泡3.5 d后已成為碎渣狀，未做試樣質(zhì)量損失檢測(cè)，PCL涂層、CS涂層和無涂層的試樣在Ringer’s溶液浸泡后質(zhì)量變化見圖4。從圖4可以看出：浸泡1~4 d后，3組試樣的質(zhì)量都有不同程度的增加；浸泡4~13 d后，3組試樣均出現(xiàn)質(zhì)量下降，無涂層組試樣最明顯，CS組試樣次之，PCL組試樣下降比較慢；結(jié)果顯示：PCL涂層的耐腐性優(yōu)于CS涂層。

試樣：1—無涂層；2—CS涂層；3—PCL涂層

2) 試樣浸泡后浸泡液pH的變化

TiN涂層、PCL涂層、CS涂層和無涂層4組試樣在Ringer’s溶液浸泡過程中，浸泡液pH的變化見圖5。由圖5可以看出：TiN組浸泡液的pH上升明顯，92 h后浸泡液的pH為11.3，而其他3組浸泡液的pH在浸泡150 h內(nèi)，均緩慢升高，其中PCL組100 h內(nèi)pH在7.0~8.0波動(dòng)，在100~150 h內(nèi)，3組浸泡液均快速升高至10.0左右，以后3組浸泡液的pH穩(wěn)定在10.2左右。

試樣：1—無涂層；2—CS涂層；3—PCL涂層；4—TiN涂層

3) 試樣浸泡后表面形貌的變化

圖6所示為PCL涂層、CS涂層和無涂層試樣浸泡前后不同時(shí)間點(diǎn)的表面形貌的變化。由圖6可以看出：浸泡在Ringer’s溶液中的3組試樣，在不同時(shí)間點(diǎn)的表面形貌變化不同。無涂層組試樣浸泡2 d后，表面呈黑色，表面有腐蝕的凹孔形成；CS組試樣表面部分涂層被破壞，出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象；PCL組試樣表面無腐蝕現(xiàn)象。浸泡4 d和6 d后，PCL涂層、CS涂層和無涂層試樣的表面均發(fā)生不同程度的腐蝕，但PCL組試樣的保形性優(yōu)于CS涂層和無涂層組試樣。

試樣浸泡時(shí)間/d：(a) 0；(b) 2；(c) 4；(d) 6

圖7所示為PCL涂層、CS涂層和無涂層3組試樣浸泡2 d與4 d后的表面形貌的SEM結(jié)果。從圖7可看出：3組試樣在浸泡2 d與4 d后的表面微觀形貌有明顯的區(qū)別。PCL組試樣在浸泡2 d時(shí)，其涂層仍光滑、完整，在浸泡4 d后，部分涂層被破壞，基體發(fā)生腐蝕。CS組試樣在浸泡2 d后，涂層表面出現(xiàn)細(xì)小裂紋，在浸泡4 d后，涂層多處裂開，與基體失黏鼓起。無涂層組試樣在浸泡2 d后，表面發(fā)生明顯腐蝕現(xiàn)象，腐蝕產(chǎn)物呈團(tuán)狀并突出；浸泡4 d后表面腐蝕嚴(yán)重，堆積大量的腐蝕產(chǎn)物。能譜分析發(fā)現(xiàn)：腐蝕產(chǎn)物中主要含Mg，O和Cl等成分，產(chǎn)物多為Mg(OH)2，Cl元素來自Ringer’s溶液。

(a) PCL涂層，2 d；(b) PCL涂層，4 d；(c) CS涂層，2 d；(d) CS涂層，4 d；(e)無涂層，2 d；(f) 4 d無涂層；(g) 基體的腐蝕產(chǎn)物；(h) 腐蝕產(chǎn)物的能譜分析

3 討論

表面處理是在材料表面制備1層或多層鈍化膜或涂層，借此阻隔涂層內(nèi)外物質(zhì)相互接觸，從而提高材料的耐腐蝕性，減緩腐蝕速率。鎂基復(fù)合材料通過表面處理不僅能提高其耐腐蝕性能，還能降低其析氫速率。在前期研究中，選用Mg，Zn和-TCP這3個(gè)組成分制備的Mg-6%Zn-10%(-TCP)復(fù)合材料，具有較好的力學(xué)性能和生物相容性，其耐腐蝕性能雖優(yōu)于Mg-6%Zn等鎂合金[14]，但在模擬體液中的降解率和析氫速率還有待于改善，以提高復(fù)合材料在生物體內(nèi)的服役期的穩(wěn)定性。本文研究了TiN涂層、PCL涂層和CS涂層對(duì)Mg-6%Zn-10%(-TCP)的耐腐蝕性的影響，發(fā)現(xiàn)PCL涂層和CS涂層能提高M(jìn)g-6%Zn-10%(-TCP)的耐腐蝕性能，且PCL涂層優(yōu)于CS涂層，而TiN涂層加速了材料的降解。

TiN涂層屬于陶瓷類，是常用來提高合金耐腐蝕性的惰性膜。有文獻(xiàn)報(bào)道在牙科鈷鉻合金表面鍍一層TiN涂層，能提高鈷鉻合金的耐腐蝕性能[18]。但本研究發(fā)現(xiàn)TiN涂層加快了Mg-6%Zn-10%(-TCP)的腐蝕，分析可能的原因是：本研究用多弧離子濺射法在鎂基材料表面制備的TiN涂層，檢測(cè)發(fā)現(xiàn)涂層與基體結(jié)合不緊密，表面呈褶皺狀，存在微裂隙和縮孔，浸泡液通過裂紋和微孔與基體直接接觸，發(fā)生點(diǎn)腐蝕，裂紋的產(chǎn)生可能是由于在制備過程的高溫環(huán)境下，涂層與基體之間熱膨脹系數(shù)相差較大，冷卻后涂層與基體之間的殘余應(yīng)力所致；其次，在鎂基材料表面制備TiN涂層時(shí)，應(yīng)先鍍一層純Ti涂層作為過渡層，以提高涂層的結(jié)合力，而Ti的電位比Mg的電位高，在同一介質(zhì)中，2種金屬的電位差會(huì)導(dǎo)致電偶腐蝕，當(dāng)浸泡液進(jìn)入TiN涂層與基體的界面時(shí)，Ti和Mg構(gòu)成了原電池，形成電偶電流，促進(jìn)電位低的Mg陽極溶解。有學(xué)者發(fā)現(xiàn)在AZ91C鎂合金表面鍍Ti-TiN復(fù)合涂層后，Ti同樣加速了鎂合金的腐蝕[19]。因而，TiN涂層不適合作為鎂基材料的防腐涂層。

PCL和CS均具有良好的生物相容性和可降解性，已被廣泛運(yùn)用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域，多用于藥物緩釋載體和可降解的手術(shù)縫合線等方面[20?21]。有研究發(fā)現(xiàn)在AZ31鎂合金表面制備PCL涂層后，提高了試樣在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5% NaCl溶液中的耐腐蝕性能[22]；CS涂層能提高AM20和WE43鎂合金的耐腐蝕性能[23]。PCL涂層和CS涂層均能提高鎂合金的耐腐蝕性能，本研究采用同一工藝制備涂層，比較PCL涂層和CS涂層對(duì)鎂基復(fù)合材料耐腐性的影響，發(fā)現(xiàn)PCL涂層的耐腐蝕性能優(yōu)于CS涂層的耐腐蝕性能。

本研究發(fā)現(xiàn)PCL涂層的試樣在Ringer’s溶液浸泡13 d后的質(zhì)量損失、浸泡液pH的改變以及25 d的析氫總量明顯比無涂層試樣的小，證實(shí)PCL涂層能提高M(jìn)g-6%Zn-10%(-TCP)在Ringer’s溶液中的耐腐蝕性。試樣表面的PCL涂層較光滑平整，但有縮孔。縮孔隙的產(chǎn)生可能是由于相分離所致，在高分子溶液的蒸發(fā)過程中，溶劑在相分離中起到推動(dòng)力作用，使高分子溶液處于熱力學(xué)不穩(wěn)定狀態(tài)，高分子溶質(zhì)處于固態(tài)與液態(tài)的平衡，蒸發(fā)時(shí)高分子溶液中出現(xiàn)2種相，一種相是溶液中質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的高分子，凝固成膜；另一種質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低的高分子，形成孔隙[24]。本研究采用多次噴涂的方法處理，旨在解決縮孔問題。但由于PCL在二氯甲烷中溶解快，致已固態(tài)化的PCL涂層被重新溶解，仍存在相分離現(xiàn)象，要解決PCL涂層的縮孔，須更換一種能實(shí)現(xiàn)PCL成膜與溶解匹配的溶劑。

CS涂層也能改善鎂基材料的耐腐性，但作用效果不如PCL涂層。主要是由于涂層在浸泡液中作用下產(chǎn)生開裂現(xiàn)象，浸泡液通過細(xì)小的裂紋進(jìn)入基體，發(fā)生點(diǎn)腐蝕，導(dǎo)致涂層與基體失黏鼓起。在制備CS涂層時(shí)，CS須用酸性溶劑才能溶解，本研究所用的溶劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的醋酸溶液，因而，在噴涂CS時(shí)，醋酸與基體發(fā)生反應(yīng)，在基體表面形成腐蝕小坑和缺陷，致涂層表面粗糙，反應(yīng)生成的H2和溶劑的揮發(fā)致涂層產(chǎn)生微孔。CS在醋酸中溶解慢，在重新噴涂時(shí)，CS涂層表面溶解少，多次涂層可消除涂層表面的微孔。多次噴涂所制備的CS涂層呈層狀結(jié)構(gòu)，浸泡液通過表面層狀結(jié)構(gòu)之間的微裂隙，使CS涂層發(fā)生龜裂，隨著浸泡時(shí)間延長，CS涂層的裂紋和孔隙增多增寬，導(dǎo)致涂層的完整性被破壞。因而，CS涂層的片層結(jié)構(gòu)降低了CS涂層對(duì)鎂基材料的耐腐蝕性能。

4 結(jié)論

1) TiN涂層、PCL涂層、CS涂層和無涂層的4種Mg-6%Zn-10%(-TCP) 試樣在Ringer’s溶液中浸泡，涂層對(duì)基體材料的腐蝕行為的影響不同，TiN涂層試樣的析氫速率、質(zhì)量損失和浸泡液pH的改變均明顯高于其他3組試樣的pH改變，TiN涂層加快了鎂基材料的腐蝕速率，PCL涂層和CS涂層能提高鎂基材料的耐腐蝕性。

2) PCL涂層和CS涂層對(duì)Mg-6%Zn-10%(-TCP)的耐腐蝕性影響不同，PCL涂層的試樣在Ringer’s溶液中涂層的完整性保持、pH的改變、析氫速率和質(zhì)量損失均比CS涂層試樣的好，PCL涂層的耐腐蝕性優(yōu)于CS涂層的耐腐蝕性能。

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Effect of Mg-6%Zn-10%(-TCP) using polymer coatings and titanium nitride coating on corrosion resistance

CHEN Chang1, CHEN Liangjian1, 2, YU Kun2, 3, DAI Yilong3, SHAO Chunsheng1,ZHAO Jun3, CAO Jun1, XIE Lizi1, LIU Beilei1

(1. Third Xiangya Hospital, Central South University, Changsha 410013, China; 2. State Key Laboratory of Powder Metallurgy, Central South University, Changsha 410083, China; 3. Materials Science and Engineering, Central South University, Changsha 410083, China)

The surfaces of Mg-6%Zn-10%(-TCP) composite were coated with titanium nitride (TiN) coating through multiple-arc ion sputtering, sprayed with polycaprolactone (PCL) or chitosan (CS) coating, respectively. The effects of three coatings on the corrosion resistance were evaluated through immersion test in Ringer’s solution. The rate of hydrogen evolution, change of mass, change of surface morphology of different immersion time and variation of pH value of Ringer’s solution were recorded in immersion test. The results show that surface morphology differs with three coatings, but micro-pores are found in all of them. TiN coating is corrugated shape, and the surface of PCL coating is smooth, while the surface of CS coating is rough. Immersion test shows that the corrosion debris are found in TiN group after 84 h of immersion. However, samples of CS group and PCL group remain relatively complete with slight crack of edge. The pH value of immersion solution reaches 11.3 in TiN group after 92 h. Conversely, the pH values of Ringer’s solution of CS group and PCL group increase slowly, reaching 10.2 after 6 d. Moreover, both the rate of hydrogen evolution and change of mass of PCL group are less than those of CS group. Above all, TiN coating can accelerate the corrosion rate of the composite in the Ringer’s solution. PCL coating and CS coating can improve corrosion resistance of the composite in Ringer’s solution, and the corrosion resistance of PCL coating is superior to that of the CS coating.

Mg-6%Zn-10%(-TCP); composite;titanium nitride; polycaprolactone; chitosan; coating; corrosion resistance

10.11817/j.issn.1672-7207.2015.10.008

TG178

A

1672?7207(2015)10?3611?08

2014?12?04；

2015?03?13

中南大學(xué)中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金資助(2013zzts306)；中南大學(xué)粉末冶金國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室資助項(xiàng)目(Project (2013zzts306) supported by the Fundamental Research Funds for the Central Universities of Central South University; Project supported by State Key Laboratory of Powder Metallurgy, Central South University)

陳良建，博士，教授，從事新型牙種植體的研發(fā)與臨床、可降解鎂基植入材料及頜骨缺損的贗復(fù)體修復(fù)研究；E-mail：jian007040@sina.com

(編輯 劉錦偉)