于小原(沈陽(yáng)師范大學(xué),遼寧 沈陽(yáng) 110034)
1.1.1 主要試劑:濃鹽酸、硫酸銀、氫氧化鈉、偏釩酸銨、硫酸亞鐵銨、濃硫酸、硝酸鉍、重鉻酸鉀、過(guò)氧化氫(30%)等皆為分析純。
1.1.2 主要儀器:金屬鹵化物燈(400W;飛利浦亞明照明有限公司)、20W低壓汞燈(北京海淀空后高溫復(fù)合材料廠)、電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(DHG-9036A,上海)、PHSJ-3F型pH計(jì)(上海雷磁儀器廠)、循環(huán)水式多用真空泵(SHB-3,鄭州)、2003型攪拌器(常州國(guó)華電器有限公司)、增氧泵(山本-6500,中山)。
1.2.1 廢水的預(yù)處理:在加絮凝劑處理時(shí),取50mL的廢水于燒杯中,先加入5mL濃度為10%的硫酸鋁,攪拌十分鐘后,取其自然沉降0.5h后的上清液,然后加入硫酸和氫氧化鈉來(lái)調(diào)節(jié)pH至預(yù)期定值。
1.2.2 廢水的檢測(cè):本實(shí)驗(yàn)的廢水采取于遼寧華夏醫(yī)藥有限公司生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,呈黃色,帶有刺激性氣味?;ば柩趿扛哌_(dá)1.97×104mg/L,稀釋十倍后進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。經(jīng)檢測(cè),稀釋后的廢水pH值為4.0,固體含量為16.2g/L,廢水在330nm處的吸光度為0.601。
1.3.1 化工需氧量的測(cè)定:用重鉻酸鉀法測(cè)定化工需氧量Cr的值,通過(guò)測(cè)量處理前c0與處理后的c1值來(lái)計(jì)算化工需氧量的去除率。
1.3.2 廢水樣品中固體含量的檢測(cè):取150mL廢水于蒸發(fā)皿中,在烘箱中100--120℃下烘干,稱量剩余固體樣品的重量。
1.3.3 pH的測(cè)定:用pHSJ-3F型pH計(jì)測(cè)量樣品的pH值
在通入臭氧之后,廢水中的正己烷、檸檬酸、異丙醇、甲磺酸、甲醛、水楊酸、甲醇、青霉素等物質(zhì)均被有效分解,而在分解過(guò)程中,臭氧主要是作用于其結(jié)構(gòu)上,分解的產(chǎn)物主要為水和二氧化碳,此過(guò)程操作條件,例如光照時(shí)間、廢水的初始濃度及其pH值、反應(yīng)器形式、通氣條件等因素對(duì)反應(yīng)的影響較大,在攪拌式反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)時(shí),最佳效果為:臭氧10.2g/L,光照時(shí)間1.5h。此外,對(duì)光催化過(guò)程影響最為顯著的是反應(yīng)器的形式,與常見攪拌式反應(yīng)器相比,循環(huán)式反應(yīng)器效果更好,它能改善催化劑與廢水的混合效果以及提高光利用率,從而在很大程度上減少催化劑的用量,利用該方法處理廢水,可有效提高BOD值。因?yàn)榫邆錃⒕δ艿幕瘜W(xué)物質(zhì)很難將有害物質(zhì)處理完全,而此方法針對(duì)廢水處理,在降低廢水毒性的同時(shí)具備解毒的作用,所以可以被用于常見的生化處理,因?yàn)檫@種處理廢水的方式所需要的成本較高,所以化工廠必須進(jìn)行整改。該方法在處理工業(yè)廢水中扮演著重要的角色,此方法具備很多的優(yōu)越性,特別是它的解毒功能,對(duì)于環(huán)境保護(hù)具有重要意義。
在用紅外光譜對(duì)BiVO4進(jìn)行檢測(cè)時(shí),因?yàn)閷?duì)應(yīng)的酸根離子是正四面體結(jié)構(gòu),具有四個(gè)典型的伸縮振動(dòng)和兩個(gè)彎曲震動(dòng),所以兩個(gè)一級(jí)震動(dòng)會(huì)在短波數(shù)上出現(xiàn)特征峰,兩個(gè)彎曲震動(dòng)會(huì)在相對(duì)一個(gè)長(zhǎng)一點(diǎn)的波數(shù)中出現(xiàn)特征峰;樣品在814 cm-1上VO4基團(tuán)和一級(jí)震動(dòng)形成對(duì)稱的伸縮膜,在664 cm-1上形成反對(duì)稱膜,在520 cm-1處出現(xiàn)彎曲膜,此外在IR圖譜中,并未發(fā)現(xiàn)樣品表面有水分子附著。影響B(tài)iVO4這種光催化劑對(duì)廢水處理的各種影響因素間并非相互獨(dú)立,而是相互制約且相互影響的。各因素對(duì)化工需氧量的去除率和脫色率影響的強(qiáng)弱都是不同的,其中影響最大的是催化劑的用量,雙氧水次之,接下來(lái)分別是空氣流量、雙氧水用量,影響最小的是pH值。由于廢水中主要是化工需氧量含量較高,廢水本身的色度比較小,并且,通過(guò)實(shí)驗(yàn)我們也可以發(fā)現(xiàn)化工需氧含量的去除要比廢水脫色慢的多,所以在評(píng)價(jià)整個(gè)反應(yīng)的時(shí)候,我們可以以脫色情況為參考,以COD的去除為主要標(biāo)準(zhǔn)。在添加催化劑之后,廢水中的工業(yè)需氧量去除率提高了很多,再不加催化劑的條件下,光照2.5h后,廢水的脫色程度為59.2%,COD的去除率為50.8%,當(dāng)BiVO4的用量小于0.2克時(shí),廢水中的工業(yè)需氧量的去除率隨著BiVO4的用量增加而增大了0.08%,脫色程度也增加了0.08%;但是當(dāng)繼續(xù)增大BiVO4-的使用量時(shí),脫色率和工業(yè)需氧量的去除率都有所下降。原因是,當(dāng)催化劑的用量較少時(shí),光源產(chǎn)生的光子不能完全轉(zhuǎn)化成化學(xué)能,導(dǎo)致光子的能量沒能完全被利用;而活性物的量隨著催化劑的增加而增加,于是就加快了反應(yīng)的速率。
[1]陸杰,徐高田,張玲.制藥工業(yè)廢水處理技術(shù).工業(yè)水9 1 9環(huán)境工程學(xué)報(bào)第6卷處理,2001,21(10):1-4.
[2]婁錦麗,黃勝炎.水解酸化預(yù)處理制藥廢水研究與應(yīng)用現(xiàn)狀及展望.醫(yī)藥工程設(shè)計(jì),2006,27(5):62-64.
[3]謝祖芳,陳淵,梁達(dá)文,等.固體廢棄物預(yù)處理中藥制藥廢水的實(shí)驗(yàn)研究.應(yīng)用化工,2010,39(7):980-983.
[4]紀(jì)樹蘭,朱安娜,彭躍蓮.納濾膜濃縮回收制藥廢水中潔霉素的試驗(yàn)研究.環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2000,21(增刊):133-136.
[5]楊家村.鐵碳微電解-生化法處理醫(yī)藥廢水.環(huán)境衛(wèi)生工程,2006,14(3):56-57.