吳慶(東華工程科技股份有限公司,安徽 合肥 230024)
低溫甲醇洗是上世紀(jì)70年代發(fā)明的一種酸性氣體凈化工藝,在使用過程中將甲醇作為酸性氣體的吸收溶液,將溫度降低到零下60攝氏度之后,就可以通過物理特性吸收原料中存在的硫化氫、二氧化碳等酸性氣體及雜質(zhì)。低溫甲醇洗技術(shù)在煤化工產(chǎn)業(yè)中應(yīng)用十分廣泛,尤其是在煤工業(yè)氣處理中有顯著效果。應(yīng)用的范圍主要有:煤炭/天然氣脫硫、工業(yè)制氫、合成氨生產(chǎn)等等。
低溫甲醇洗工藝是德國(guó)魯奇公司率先發(fā)明并應(yīng)用的,魯奇公司建成了世界上第一套低溫甲醇洗工藝裝置,其工作原理為“氣化、脫硫、變換、脫碳”,在整個(gè)酸性氣體凈化過程中,不涉及為甲醇提供降溫的冷卻系統(tǒng),需要額外進(jìn)行準(zhǔn)備。
隨后德國(guó)林德公司對(duì)低溫甲醇洗工藝進(jìn)行了研究,并對(duì)這一技術(shù)進(jìn)行了完善和總結(jié)。林德公司所改良的低溫甲醇洗工藝及設(shè)備更科學(xué),減少了不必要的裝置,降低了投資費(fèi)用。同時(shí)林德公司將低溫甲醇洗工藝定位在脫硫和脫碳兩個(gè)方面。
除了低溫甲醇洗工藝之外,國(guó)內(nèi)還有其他類型的凈化工藝,聚乙二醇二甲醚(NHD)產(chǎn)品就是其中最典型的一種。但與低溫甲醇洗工藝相比,兩者之間的優(yōu)劣十分明顯。
需要明確的一點(diǎn)事,NHD工藝也可以實(shí)現(xiàn)與低溫甲醇洗工藝同樣的氣體凈化要求,但是不同的工藝類型所造成的成本和經(jīng)濟(jì)性有所區(qū)別。
實(shí)驗(yàn)表明,在同樣壓力的情況下,1立方米甲醇吸收二氧化碳的容量可以達(dá)到180立方米(最少160立方米),而且在整個(gè)凈化的過程中,溶液循環(huán)損失小,能耗小;同樣條件下采用1立方米NHD溶劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn),二氧化碳的吸收量只有40-60立方米,同時(shí)在NHD溶劑的消耗量方面很不經(jīng)濟(jì)。
從凈化的本質(zhì)上說,甲醇和NHD都是物理反應(yīng)作用,所有溶劑都應(yīng)該可以循環(huán)、回收、利用,根據(jù)數(shù)據(jù)很明顯地判斷出,低溫甲醇洗的功能性更好。
在低溫狀態(tài)下,甲醇對(duì)酸性氣體具有更好的選擇性,對(duì)二氧化碳、硫化氫、一氧化硫等酸性氣體以及雜質(zhì),都能夠做到大范圍的吸收。尤其是對(duì)主要的酸性氣體二氧化碳、硫化氫的吸收力較強(qiáng),達(dá)到99.5%。在進(jìn)行化肥產(chǎn)品生產(chǎn)中(尿素)中,完全可以滿足對(duì)二氧化碳的回收需求。相對(duì)應(yīng)地,NHD工藝對(duì)于二氧化碳、硫化氫的吸附能力較弱,因此在凈化之前需要一個(gè)脫硫預(yù)處理過程。無疑增加了中小化肥企業(yè)的投入。
從理論上計(jì)算,NHD工藝的溶劑在低壓蒸汽中的損耗很小,在化肥生產(chǎn)中合成氨的氣體凈化中,NHD脫硫脫碳溶劑損失為0.06千克,但實(shí)際上損失要遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過這一數(shù)據(jù),為0.33千克;而利用低溫甲醇洗工藝,甲醇的損失為1.76千克。
此外,最明顯的差別是兩種溶液的價(jià)格。根據(jù)2015年6月份中國(guó)化工網(wǎng)上的報(bào)價(jià)顯示,甲醇的批發(fā)價(jià)格為每噸1300元(RMB),而NHD溶液的價(jià)格每噸為20000-50000元(RMB)不等;同時(shí),低溫甲醇洗的凈化工藝溶劑也比NHD要便宜很多。
首先,低溫甲醇洗工藝具有產(chǎn)權(quán)保護(hù)。低溫甲醇洗工藝的發(fā)明企業(yè)是德國(guó)的魯奇公司和林德公司,如果要使用這一工藝就要購(gòu)買相應(yīng)的專利技術(shù)和設(shè)備,需要消耗大量的資金,這對(duì)一些小型化肥凈化裝置而言是不現(xiàn)實(shí)的。
其次,作為吸收酸性氣體的溶液,甲醇是一種毒性較大的化工產(chǎn)品,在應(yīng)用中存在一定的危險(xiǎn)。
再次,低溫甲醇工藝的應(yīng)用個(gè)流程較為復(fù)雜,尤其是需要構(gòu)建一個(gè)低溫環(huán)境,所以對(duì)設(shè)備材料的要求也很高。而國(guó)內(nèi)采用的NHD方式相對(duì)而言較為簡(jiǎn)單,材質(zhì)也沒有過多的要求。
近年來,我國(guó)的煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展速度很快,其產(chǎn)品在農(nóng)業(yè)、建筑業(yè)、紡織業(yè)等得到了廣泛應(yīng)用;國(guó)內(nèi)有很多以煤為原料生產(chǎn)合成氨的中小型化肥企業(yè),市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力比較弱,需要不斷地壓縮成本才能在市場(chǎng)上生存。
由于生產(chǎn)合成氨的過程中存在很多的二氧化碳酸性氣體,其處理的方法中,物理吸附手段是最經(jīng)濟(jì)的。事實(shí)上,通過物理手段進(jìn)行酸性氣體凈化的技術(shù)有兩個(gè)方向,即熱吸法和冷吸法;NHD就是典型的熱吸法。
低溫甲醇洗工藝之所以首要的選擇,與中小型化肥凈化裝置的特點(diǎn)有關(guān),一方面企業(yè)要實(shí)現(xiàn)效果最大化和利益最大化,另一方面在操作過程中,冷吸法要比熱吸法更安全。
綜上所述,低溫甲醇洗工藝在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用和推廣還需要一個(gè)漫長(zhǎng)的時(shí)期,尤其是針對(duì)一些中小化肥廠凈化裝置而言,需要進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)和改良,否則在現(xiàn)有的條件下是無法順利投入生產(chǎn)的。
[1]汪家銘.低溫甲醇洗凈化工藝技術(shù)進(jìn)展及應(yīng)用概況[J].江蘇化工,2007,04:13-17.
[2]王亞亞.低溫甲醇洗工藝流程模擬與優(yōu)化[D].西安石油大學(xué),2014.
[3]馬傳龍.低溫甲醇洗工藝在360kt/a甲醇裝置中的應(yīng)用[J].西部煤化工,2014,02:1-4.
[4]吳珍珍.低溫甲醇洗工藝流程模擬與分析[D].華東理工大學(xué),2013.
[5]盧利飛.低溫甲醇洗裝置優(yōu)化總結(jié)[J].小氮肥,2013,09:17-18.