陳 延
(中國化工橡膠桂林有限公司技術(shù)中心,廣西 桂林 541004)
在橡膠制品原料中生膠和炭黑的用量最大。隨著石油危機的出現(xiàn),依托于石油資源的炭黑等原料產(chǎn)量受到很大制約,人們越來越重視能替代炭黑的無機材料的研究和應用。橡膠增強劑Creat-E1(簡稱增強劑Creat-E1)是一種與白炭黑組成相似的新型橡膠補強劑,它是以富硅含量的天然礦石為原料,通過超細研磨和科學改性制成的無機粉體填料,具有獨特的鱗片狀結(jié)構(gòu),粒徑約10 μm,二氧化硅含量約80%。增強劑Creat-E1在橡膠中具有良好的分散性和補強性能,膠料加工性能良好,其已在摩托車輪胎、自行車輪胎等橡膠制品膠料中廣泛應用。推廣應用這種高二氧化硅含量的新型無機粉體材料對節(jié)能降耗和保護環(huán)境具有積極意義。本工作對增強劑Creat-E1替代部分炭黑在工程機械輪胎氣密層膠、胎側(cè)膠和內(nèi)層簾布膠中的應用進行了研究。
天然橡膠(NR),SCR20,云南高深橡膠有限公司產(chǎn)品;丁苯橡膠(SBR),牌號1502E,中國石油蘭州石化公司產(chǎn)品;順丁橡膠(BR),牌號9000,中國石化北京燕山石化公司產(chǎn)品;氯化丁基橡膠(CIIR),牌號1066,??松梨诨び邢薰井a(chǎn)品;丁基再生膠,牌號RR02,南通回力橡膠有限公司產(chǎn)品;增強劑Creat-E1,寧波卡利特新材料有限公司產(chǎn)品;易分散白炭黑,牌號JINSIL 700,山東金能科技股份有限公司產(chǎn)品。
工程機械輪胎氣密層膠、胎側(cè)膠和內(nèi)層簾布膠配方分別見表1~3。
表1 氣密層膠配方 份
Φ160×320型開煉機,廣東省湛江機械廠產(chǎn)品;BB-2型和BB370型密煉機,日本神戶制鋼公司產(chǎn)品;GK-270型密煉機,上海昊華橡膠機械廠產(chǎn)品;EKT-2001MC型門尼粘度儀,曄中科技有限公司產(chǎn)品;100S型硫化儀,美國孟山都公司產(chǎn)品;XLB2Q型平板硫化機,浙江湖州宏圖機械有限公司產(chǎn)品;微機控制拉力試驗機,廣西師范大學秀峰電器廠產(chǎn)品;PL-140型橡膠疲勞試驗機,上海非金屬試驗機廠產(chǎn)品。
表2 內(nèi)層簾布膠配方 份
表3 胎側(cè)膠配方 份
小配合試驗膠料混煉分2段進行。一段混煉在BB-2型密煉機中進行,混煉工藝為:生膠→小料炭黑、增強劑Creat-E1和油清掃排膠。二段混煉在開煉機上進行,混煉工藝為:一段混煉膠→硫黃和促進劑→薄通4次→下片。
大配合試驗膠料混煉分2段進行。一段混煉在BB370型密煉機中進行,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速55 r·min-1,混煉工藝為:生膠→小料和增強劑Creat-E1壓壓砣提壓砣→炭黑→壓壓砣提壓砣→膠(20 s)。二段混煉在GK-270型密煉機中進行,混煉工藝為:轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速30 r·min-1,一段混煉膠→硫黃和促進劑→壓壓砣轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速20 r·min-1,提壓砣壓壓砣提壓砣壓壓砣排膠(20 s)。
膠料性能均按照相應國家標準進行測試。
增強劑Creat-E1的理化指標見表4。經(jīng)國家有色金屬桂林礦產(chǎn)地質(zhì)測試中心檢測,增強劑Creat-E1的二氧化硅含量(74.68%)和其它理化性能符合企業(yè)標準要求。
表4 增強劑Creat-E1理化指標
2.2.1 氣密層膠
氣密層膠的性能見表5。在氣密層膠中,用30份增強劑Creat-E1替代10份炭黑N330的A2配方膠料含膠率由44.20%降至40.62%,用90份Creat-E1替代30份炭黑N660的A3配方膠料的含膠率由44.20%降至34.94%。從表5可以看出,與A1配方膠料相比,A2和A3配方膠料的ts2縮短,門尼粘度和拉斷永久變形增大,撕裂強度減小,其余性能變化不大。
表5 小配合試驗氣密層膠性能
根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗,氣密層膠的門尼粘度較小時,成品輪胎易出現(xiàn)胎里露線的問題。使用90份增強劑Creat-E1的膠料門尼粘度增大,有利于避免胎里露線問題,雖然焦燒時間有所縮短,但仍在工藝安全范圍內(nèi)。
2.2.2 內(nèi)層簾布膠
內(nèi)層簾布膠性能見表6。從表6可以看出:與B1配方膠料相比,用10份增強劑Creat-E1替代白炭黑的B2配方膠料的300%定伸應力、拉伸強度、拉斷伸長率、撕裂強度、耐疲勞性能及與簾布的粘合性能均下降;用12份增強劑Creat-E1替代10份炭黑N660的B3配方膠料的效果較好,硫化特性相近,膠料與簾布粘合強度提高,300%定伸應力、拉伸強度和撕裂強度稍有下降,其余性能相近;用25份增強劑Creat-E1替代白炭黑和10份炭黑N660的B4配方膠料的門尼粘度減小,硫化特性相近,彈性較好,壓縮生熱較低,其余性能比B1配方膠料有所降低。
表6 小配合試驗內(nèi)層簾布膠性能
2.2.3 胎側(cè)膠
胎側(cè)膠性能見表7。從表7可以看出,C2配方與C3配方膠料性能均優(yōu)于C1和C4配方膠料,C2配方膠料老化后強伸性能優(yōu)于C3配方膠料,但C3配方膠料老化后的耐疲勞性能優(yōu)于C2配方膠料,疲勞次數(shù)為C1配方膠料的3倍左右。輪胎的使用過程是一個逐步老化的過程,老化后的性能顯得更為重要。從成本上考慮,C2配方中增強劑Creat-E1用量為30份,而C3配方中增強劑Creat-E1用量為40份,顯然C3配方膠料更具成本優(yōu)勢。綜合膠料性能與生產(chǎn)成本,C3配方更具優(yōu)勢。
表7 小配合試驗胎側(cè)膠性能
根據(jù)小配合試驗結(jié)果,選擇胎側(cè)膠配方進行大配合試驗,NR/SBR/BR并用比調(diào)整為36.5/36.5/27,增強劑Creat-E1用量為32份,主要目的是提高膠料工藝性能,保證膠料拉伸強度,保證膠料撕裂強度在要求范圍內(nèi)。
大配合試驗膠料性能見表8。從表8可以看出:與生產(chǎn)配方膠料相比,試驗配方膠料的硬度、300%定伸應力和拉伸強度稍大,H抽出力和疲勞次數(shù)較大。
表8 大配合試驗膠料性能
大配合試驗膠料煉膠工藝性能良好,膠料結(jié)團性好,無粘輥現(xiàn)象,膠片光滑。胎側(cè)膠擠出過程無異常,半成品表面良好。成型過程中與簾布筒胎坯粘合良好,輪胎成品無缺膠,胎側(cè)光滑。
為進一步考察增強劑Creat-E1對膠料耐老化性能的影響,取大配合試驗配方膠料與生產(chǎn)配方膠料的硫化試片同時放置于室外,經(jīng)過約半年時間的觀察,試樣均未出現(xiàn)異常。
根據(jù)我公司的采購成本計算,原配方胎側(cè)膠每千克成本為9.440元,使用增強劑Creat-E1后胎側(cè)膠每千克成本為9.205元,即胎側(cè)膠每千克成本減小0.23元。
新型環(huán)保無機增強劑Creat-E1在工程機械輪胎膠料中雖然不能完全替代炭黑和白炭黑,但是根據(jù)輪胎各部件的性能要求,可以部分替代部分炭黑或/和白炭黑,以在提高膠料性能的基礎上有效地降低生產(chǎn)成本。