李嘉琳，徐水英，孫愛(ài)麗，趙玉婧，孫成文，邱澤武

稀料中毒患者血液毒物成分分析

李嘉琳，徐水英，孫愛(ài)麗，趙玉婧，孫成文，邱澤武

目的：通過(guò)檢測(cè)147例稀料中毒患者的血液，對(duì)其毒物成分及含量進(jìn)行總結(jié)。方法：將研究對(duì)象按毒物吸收途徑不同分為口服組、誤服組、呼吸道吸收組、皮膚吸收組。取患者外周血1ml，乙酸乙酯萃取，氣相色譜-質(zhì)譜儀（GC-MS）進(jìn)行定性及定量檢測(cè)。結(jié)果：在檢測(cè)到的所有成分中，以三氯丙烷、二氯丙烷、二氯乙烷、二氯丙醇、二氯丙烯、苯、甲苯、二甲苯檢出頻率較高。四組中，口服組和誤服組濃度顯著高于呼吸道吸收組和皮膚吸收組。結(jié)論：稀料主要分為含苯類和含氯類稀料，其中含氯類稀料毒性較大，病死率較高，在使用含氯類稀料時(shí)一定要加強(qiáng)防護(hù)，注意通風(fēng)，盡量減少人體的吸收，預(yù)防中毒發(fā)生。

稀料；血液；中毒

稀料通常是指一些有揮發(fā)性能和油漆成分相溶的有機(jī)溶劑，根據(jù)油漆種類的不同可分為普通稀料、醇酸稀料、硝基稀料等。除了在油漆中使用，稀料在清洗、黏合劑等行業(yè)也有廣泛的應(yīng)用[1-2]。因?yàn)橛行┫×夏苌l(fā)出芳香性氣味，所以也有人將稀料叫“香蕉水”。早期的稀料化學(xué)成分多為苯類、醇類、酯類等烴類化合物，人們多關(guān)注的是這類化合物因使用不當(dāng)導(dǎo)致的火災(zāi)或爆炸等?，F(xiàn)今，隨著稀料的廣泛應(yīng)用，稀料成分也越發(fā)復(fù)雜，作業(yè)中防護(hù)不當(dāng)，稀料成分容易通過(guò)皮膚、呼吸道等吸收引起人體中毒現(xiàn)象。誤服或故意口服稀料自殘的患者近年來(lái)也時(shí)有發(fā)生。本文對(duì)我科近5年收治的147例稀料中毒患者血液毒物成分及其含量進(jìn)行了分析總結(jié)。

1 對(duì)象和方法

1.1 研究對(duì)象 2010年5月—2015年4月我科收治的急慢性稀料中毒患者147例，年齡3～77歲；男103例，女44例。因?yàn)榛颊咧卸竞笕朐簳r(shí)間差距較大，所以血液標(biāo)本留取時(shí)間也長(zhǎng)短不一，約為中毒后20min～1個(gè)月。分析標(biāo)本除了血液外，有的患者還提供了尿液、胃內(nèi)容物及可疑稀料等標(biāo)本。根據(jù)毒物吸收途徑不同可將中毒患者分為口服組、誤服組、呼吸道吸收組、皮膚吸收組?？诜M9例，男8例，女1例，年齡22～77歲?？诜?0～150ml，均為因情感失控和疾病痛苦等引起的故意口服稀料自殘患者。誤服組21例，男18例，女3例，年齡3～69歲，口服量10～60ml，多為在建筑工地的施工人員。將稀料裝到礦泉水、純凈水等飲料瓶中易引起誤服，夏天發(fā)生率較高。呼吸道吸收組110例，男77例，女33例，年齡18～64歲，以油漆工人和清洗行業(yè)人員集體中毒居多，主要原因是作業(yè)環(huán)境通風(fēng)不好、防護(hù)不當(dāng)。皮膚吸收組7例，均為健康女性，年齡34～44歲，是一次集體性中毒，均未戴手套用抹布蘸稀料清洗鐵皮上油漆，導(dǎo)致稀料成分通過(guò)皮膚吸收。

1.2 血液毒物成分檢測(cè)方法 取外周血1ml，乙酸乙酯萃取，氣相色譜-質(zhì)譜儀（GC-MS）檢測(cè)。GC-MS為美國(guó)AGILENT公司產(chǎn)品，型號(hào)為6890 N-5973 I。配HP-5MS毛細(xì)管色譜柱（長(zhǎng)度30m，直徑0.25mm，膜厚0.25μm）。色譜條件設(shè)置為進(jìn)樣口溫度250℃，氣質(zhì)接口280℃。起始溫度60℃，保持2min，以速率5℃/min逐漸升至250℃，保持10min。氦氣作載氣，純度99.999%，載氣流速1ml/min。1μl進(jìn)樣，分流比10∶1。質(zhì)譜條件設(shè)置為離子源（EI）電壓70 eV，溫度230℃，四極桿溫度為150℃。

2 結(jié)果

2.1 毒物成分定性 檢測(cè)的147例中毒患者所提供的血液、尿液、胃內(nèi)容物及稀料等樣品中，檢測(cè)到的成分主要為含氯類有機(jī)溶劑、苯系物和其他小分子烴類化合物。含氯類化合物有三氯丙烷22例、二氯丙烷19例、二氯乙烷12例、二氯丙醇11例、二氯丙烯9例、三氯乙烷4例、氯仿3例、二氯乙烯3例、三氯乙烯3例、三氯甲烷2例、二氯甲烷2例、氯苯2例、二氯乙醇1例、二氯丁烯1例、三氯丙烯1例；苯系物有甲苯28例、二甲苯15例、苯10例、三甲苯和四甲苯各2例；其它烴類化合物有甲醇、乙醇、環(huán)己烷、庚烷、辛烷、乙酸丁酯等。在檢測(cè)到的所有成分中，以三氯丙烷、二氯丙烷、二氯乙烷、二氯丙醇、二氯丙烯、苯、甲苯、二甲苯檢出頻率較高。

2.2 血液毒物含量分析 （1）口服組9例中，5例以三氯丙烷和二氯丙烷為主的中毒，患者血液三氯丙烷和二氯丙烷濃度范圍分別為2.1～128.0μg/ml和1.5～97.6μg/ml；4名患者毒物成分為苯類化合物，患者血液苯、甲苯、二甲苯濃度分別在4.4～43.2μg/ml、2.1～89.6μg/ml和1.5～107.6μg/ml。（2）誤服組21例中，12例血液中檢測(cè)到三氯丙烷和二氯丙烷，濃度分別為0.3～38.5μg/ml和0.5～24.1μg/ml。其余9例為苯、甲苯、二甲苯，濃度分別為0.4～53.0μg/ml、0.8～ 81.2μg/ml和0.3～39.1μg/ml。（3）呼吸道吸收組110例檢測(cè)到的主要成分是含氯類有機(jī)溶劑和苯系物，患者血液濃度較低，均低于1.5μg/ml。（4）皮膚吸收組7例患者血液檢測(cè)到的均是三氯丙烷，濃度范圍為0.1～0.5μg/ml。

3 討論

本研究中147例稀料中毒患者血液毒物成分分析發(fā)現(xiàn)，稀料成分大致可分兩類。一類為苯、甲苯、二甲苯等烷烴類化合物，毒性較低，急性中毒，患者表現(xiàn)為興奮，隨著中毒劑量的增大，患者可轉(zhuǎn)入昏迷，未發(fā)現(xiàn)死亡病例。苯系物長(zhǎng)期接觸，對(duì)造血系統(tǒng)有抑制作用。另一類是以三氯丙烷為代表的含氯類有機(jī)溶劑，毒性較強(qiáng)，主要傷害肝臟、血液系統(tǒng)及神經(jīng)系統(tǒng)。在生活中，使用或防護(hù)不當(dāng)極易導(dǎo)致中毒，甚至造成患者死亡。此類毒物中，尤以三氯丙烷的毒性大，清除半衰期較長(zhǎng)。

圖1為患者中毒后8 h血液檢測(cè)到三氯丙烷的總離子流圖，RT=5.76，色譜峰為1，2，3-三氯丙烷，血液濃度為9.0μg/ml，患者最終因肝衰竭于中毒后8天死亡。圖2為三氯丙烷質(zhì)譜圖。

圖1 1，2，3-三氯丙烷GC/MS總離子流圖

有關(guān)1，2，3-三氯丙烷在人體內(nèi)代謝方面的研究資料較少。盡管有資料顯示1，2，3-三氯丙烷在動(dòng)物體內(nèi)排泄較快，攝入體內(nèi)的毒物24 h可以排泄90%[3]，但本研究觀察表明1，2，3-三氯丙烷在人體內(nèi)的消除比較緩慢。4例1，2，3-三氯丙烷中毒患者住院期間血液1，2，3-三氯丙烷濃度的連續(xù)監(jiān)測(cè)結(jié)果。若同時(shí)留取中毒患者的血液和尿液檢測(cè)，尿液中1，2，3-三氯丙烷濃度顯著低于血液，一般約為血液濃度的1/2～1/4。見(jiàn)表1。

表1 4例中毒患者血液和尿液1，2，3-三氯丙烷濃度（ng/ml）的監(jiān)測(cè)結(jié)果

圖2 1，2，3-三氯丙烷質(zhì)譜圖

對(duì)147例中毒患者血液稀料成分含量進(jìn)行分析，口服組9例中，5例為以三氯丙烷和二氯丙烷為主的中毒，患者血液毒物濃度較大。其中，4例最終均因肝衰竭而死亡，1例因口服量少搶救及時(shí)，于中毒后28天痊愈出院。本組剩下的4例為苯類化合物中毒，患者送檢血液苯、甲苯、二甲苯濃度雖然也較高，但未發(fā)生死亡病例，最終均搶救成功，痊愈出院。在誤服組21例中，12例血液檢測(cè)到了三氯丙烷和二氯丙烷，血液濃度低于口服組。5例搶救成功，7例死亡率也低于故意口服組。其余9例為苯系物中毒，未出現(xiàn)死亡病例。呼吸道吸收組患者多為集體中毒，血液濃度較低，基本都是含氯類稀料中毒，表現(xiàn)為惡心欲吐，肝功異常。1例死亡，男，45歲，木工，因不明原因抽搐、昏迷入院。患者主要表現(xiàn)為肝功受損和腦白質(zhì)病變。入院后第4天靜脈血液檢測(cè)到三氯丙烷，濃度為450 ng/ml，在患者作業(yè)所用到的膠中也檢測(cè)到了同樣成分，確診為急性三氯丙烷中毒，患者長(zhǎng)期使用膠粘木板，作業(yè)環(huán)境通風(fēng)不好，于住院18天后死亡。皮膚吸收組7例為清洗作業(yè)工人，中毒后4 h時(shí)行血液毒物檢測(cè)，三氯丙烷濃度范圍為0.1～0.5μg/ml。在使用的稀料中還檢測(cè)到少量的二氯丙烷和甲苯、二甲苯，患者主要表現(xiàn)消化道系統(tǒng)癥狀，惡心欲吐，肝功檢測(cè)丙氨酸基轉(zhuǎn)移酶(ALT)為55～107 U/L，天冬氨酸氨基轉(zhuǎn)移酶(AST)為60～119U/L，無(wú)死亡發(fā)生[4-6]。

稀料主要成分是苯、甲苯、二甲苯、丁酯等，毒性不大，對(duì)人體造血系統(tǒng)有一定抑制作用。但近年來(lái)，一些含氯類小分子量如三氯丙烷等化學(xué)溶劑作為稀料使用非常普遍。這類化合物毒性非常大，主要損害人體神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)及肝腎等臟器。因?yàn)榉肿恿啃《袠O大的揮發(fā)性，工作中極易造成操作者中毒。所以在使用含氯類有機(jī)化學(xué)溶劑時(shí)一定要加強(qiáng)防護(hù)，注意通風(fēng)，盡量減少人體的吸收，預(yù)防中毒發(fā)生。

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（收稿：2015-10-27 修回：2015-11-07 編校：齊 彤）

Analysisofblood componentsof diluentpoisoned patients

LI Jia-lin，XU Shui-ying，SUN Ai-li，ZHAO Yu-jing，SUN Cheng-wen，QIU Ze-wu.Poisoning treatment center，PLA 307Hospital，Beijing 100071，China

Objective：By examining 147 casesof diluentpoisoned patients’blood，to summarize its toxicant composition and content.Methods：The research objectwas divided into oral group，accidental ingestion group，respiratory absorption group，skin absorption group according to the poison absorption approach.1m l serum divided from venous blood was extracted w ith ethyl acetate，gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）for qualitative and quantitative detection.Results：In all the components detected，the detection rate was higher intrichloropropane、dichloropropane、dichloroethane、dichloropropanol、dichloropropene、benzene、toluene、xylene.The concentration of oralgroup and accidental ingestion group was significantly higher than thatof respiratory absorption group and skin absorption group.Conclusion：The diluentmainly divides into benzene and chlorine-containing.The chlorine-containing diluent has highermortality rate.In the use of chlorine-containing diluent，wemust strengthen the protection，pay attention to ventilation，as faras possible to reduce the body'sabsorption，to preventpoisoning.

diluent；blood；poisoning

R 595.1

A

2095-3496（2015）04-0221-03

100071 北京，解放軍第307醫(yī)院中毒救治科（李嘉琳，徐水英，孫愛(ài)麗，趙玉婧，孫成文，邱澤武）