王夕雯（國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專(zhuān)利局專(zhuān)利審查協(xié)作江蘇中心,江蘇　蘇州215000）

無(wú)針式電紡噴頭專(zhuān)利申請(qǐng)的發(fā)展現(xiàn)狀

王夕雯
（國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專(zhuān)利局專(zhuān)利審查協(xié)作江蘇中心,江蘇蘇州215000）

無(wú)針式靜電紡絲是一種具有較高生產(chǎn)效率的新型電紡方式。本文通過(guò)檢索無(wú)針式靜電紡絲噴絲頭相關(guān)專(zhuān)利文獻(xiàn)，將現(xiàn)有專(zhuān)利文獻(xiàn)中的無(wú)針式靜電紡絲噴絲頭主要分為旋轉(zhuǎn)式無(wú)針噴絲頭、振蕩式無(wú)針噴絲頭和多孔式無(wú)針噴絲頭等三種類(lèi)型，并闡述了上述三種類(lèi)型的噴絲頭在專(zhuān)利申請(qǐng)方面的起源和發(fā)展現(xiàn)狀。

無(wú)針；靜電紡；專(zhuān)利

近年來(lái)，由于無(wú)針靜電紡絲的噴射流在溶液表面自發(fā)形成，無(wú)需毛細(xì)作用力影響，無(wú)針式靜電紡絲的產(chǎn)量得到極大提高[1]。

根據(jù)噴絲頭工作機(jī)理的不同，下文將無(wú)針式靜電紡絲噴絲頭分為旋轉(zhuǎn)式、振動(dòng)式和多孔式三類(lèi)分別介紹相關(guān)專(zhuān)利技術(shù)的發(fā)展概況。

1　旋轉(zhuǎn)式無(wú)針噴絲頭

旋轉(zhuǎn)式無(wú)針噴絲頭一般通過(guò)噴絲頭自身旋轉(zhuǎn)的離心力供液并促進(jìn)噴射流的形成。早在1974年公開(kāi)的美國(guó)專(zhuān)利US406902中就公開(kāi)了一種以旋轉(zhuǎn)的金屬環(huán)狀電極取代針頭實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)靜電紡絲，但是該專(zhuān)利技術(shù)在當(dāng)時(shí)并未引起重視。

2004年在捷克專(zhuān)利CZ2003-2421A3中公開(kāi)了一種靜電紡絲設(shè)備，其利用旋轉(zhuǎn)的帶電電極表面供入用于紡絲的聚合物溶液，此裝置的創(chuàng)新之處在于：在紡絲空間內(nèi)通入了干燥空氣，可以提高納米纖維的移動(dòng)速度和射流中溶劑的揮發(fā)速度，從而極大地提高了紡絲效率。由于其具有非常高的生產(chǎn)效率，并且能夠?qū)娚淞黧w控制在合理區(qū)域內(nèi)等優(yōu)點(diǎn)，該靜電紡絲技術(shù)引起了業(yè)界的極大關(guān)注。

2008年在中國(guó)專(zhuān)利CN101215762A中公開(kāi)了一種高效連續(xù)式靜電紡納米纖維氈的制備裝置，該裝置將位于金屬滾筒上方的均勻分配器中貯存的紡絲液滴到帶電旋轉(zhuǎn)金屬滾筒上，然后在離心力以及電場(chǎng)的共同作用下液滴形成泰勒錐。但是該裝置的缺點(diǎn)在于紡絲時(shí)是間歇進(jìn)行的，獲得的纖維也較粗，直徑范圍在200-600nm之間。

2010年在PCT專(zhuān)利申請(qǐng)WO 2010/043002A1中公開(kāi)了一種螺旋線(xiàn)圈作為無(wú)針式噴絲頭獲得較高紡絲產(chǎn)量的靜電紡絲裝置，其生產(chǎn)的納米纖維更細(xì)且直徑分布均勻，生產(chǎn)率可達(dá)16g/小時(shí)，并且，增加線(xiàn)圈的長(zhǎng)度和直徑或者減小線(xiàn)圈節(jié)距均可以提高纖維產(chǎn)量。與前述的CZ2003-2421A3公開(kāi)的靜電紡絲設(shè)備相比，螺旋線(xiàn)圈噴頭所需臨界電壓較低，紡絲產(chǎn)量和纖維品質(zhì)更高。該方法對(duì)于靜電紡絲產(chǎn)業(yè)化研究具有重大的指導(dǎo)意義。

2　振蕩式無(wú)針噴絲頭

2.1磁場(chǎng)振蕩式

磁場(chǎng)振蕩式無(wú)針噴絲頭即是利用磁場(chǎng)激發(fā)噴射流實(shí)現(xiàn)無(wú)針靜電紡絲。2007年，在中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)CN101089254A中公開(kāi)了一種磁流體靜電紡絲裝置，該裝置利用磁流體在磁場(chǎng)擾動(dòng)作用下產(chǎn)生的微錐來(lái)獲得泰勒錐，其生產(chǎn)效率有了提高，然而，其缺點(diǎn)在于噴絲頭的結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜，生產(chǎn)的纖維較粗糙，且較難控制，纖維直徑的差異較大，所以該種靜電紡絲技術(shù)并沒(méi)有得到大范圍應(yīng)用。

2.2氣體振蕩式

氣體振蕩式無(wú)針式噴絲頭是采用氣體對(duì)溶液進(jìn)行充氣，以便在溶液的表面形成氣泡，然后在電場(chǎng)中使得氣泡帶電，帶電的氣泡在靜電紡絲的高壓電場(chǎng)作用下形成凸起，隨即形成射流。2007 年10月，何吉?dú)g等從蜘蛛紡絲過(guò)程中得到靈感，在中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)CN 101050550A中公開(kāi)了一種利用氣體振蕩原理設(shè)計(jì)的靜電紡絲裝置，通過(guò)使液體表面產(chǎn)生氣泡，然后在電場(chǎng)的作用下在氣泡表面產(chǎn)生射流。利用該種方法能夠在不高的電壓條件下制得直徑較小的納米纖維，但是其缺點(diǎn)是氣泡的大小直接影響纖維直徑，如果氣泡大小不均勻，則容易造成直徑波動(dòng)較大。

2.3超聲波振蕩式

超聲波振蕩式無(wú)針噴絲頭即是利用超聲波激發(fā)噴射流實(shí)現(xiàn)無(wú)針靜電紡絲。2007年在中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)CN1986913A中公開(kāi)了一種超聲波擾動(dòng)式無(wú)針靜電紡絲裝置，其利用置于貯液池內(nèi)的壓電傳感器以一定的頻率產(chǎn)生振動(dòng)，從而在液體自由面上形成連續(xù)有規(guī)律的微波峰凸起。該裝置生產(chǎn)效率高，但也存在所得纖維比較粗糙，直徑差異大的問(wèn)題。

3　多孔式無(wú)針噴絲頭

2007年，在PCT專(zhuān)利申請(qǐng)WO 2007/086910A2中公開(kāi)了一種多孔管無(wú)針靜電紡裝置，其利用聚乙烯多孔管，將多孔管的一端封閉，并在多孔管中設(shè)置金屬電極，多孔管的另一端通進(jìn)氣體，液體能夠在該多孔管的表面形成多個(gè)液滴，在電場(chǎng)力下形成射流從而生產(chǎn)出納米纖維。其產(chǎn)生的噴射流體的密度非常高，產(chǎn)量大大高于傳統(tǒng)單針頭的靜電紡絲，但是仍然存在纖維均勻性較差的問(wèn)題。

多孔式無(wú)針頭靜電紡絲原理與多針頭靜電紡絲裝置類(lèi)似，其仍然存在多個(gè)Taylor錐間的靜電排斥影響紡絲效果的問(wèn)題，為了減小Taylor錐間的靜電排斥作用，2008年在中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)CN101298724A中公開(kāi)了一種連續(xù)高效納米纖維非織造布的制備裝置，紡絲溶液輸送至金屬滾筒的內(nèi)腔，并通過(guò)金屬滾筒上的毛細(xì)孔擠出，避免了濺射式靜電紡絲裝置所產(chǎn)生的溶液飛濺，并采用緞紋、斜紋、平紋分布型式來(lái)設(shè)計(jì)滾筒上毛細(xì)孔的分布形式，從而能夠降低毛細(xì)孔的分布密度，解決了現(xiàn)有多噴頭靜電紡絲裝置中存在的由于靜電排斥而采用稀疏噴頭排列，導(dǎo)致產(chǎn)品疏松和產(chǎn)量低的問(wèn)題。

4　總結(jié)

目前，有關(guān)無(wú)針噴絲頭的研究仍處于起步階段，國(guó)內(nèi)外靜電紡絲技術(shù)處于實(shí)驗(yàn)階段，暫未出現(xiàn)工業(yè)化水平的儀器[1]。關(guān)于無(wú)針式靜電紡絲噴絲頭，雖然該種噴絲頭能夠極大地提高納米纖維的產(chǎn)量，同時(shí)也能解決帶針式靜電紡絲噴絲頭的針頭容易堵塞的問(wèn)題，但是由于無(wú)針式靜電紡絲噴絲頭在靜電紡絲的加工中對(duì)射流形狀的控制能力還存在欠缺，因此該種方式還難以使生產(chǎn)的納米纖維能夠精確地達(dá)到預(yù)先設(shè)計(jì)的形狀和尺寸，因此今后還需要對(duì)射流控制的方法與原理進(jìn)一步展開(kāi)研究，繼續(xù)優(yōu)化無(wú)針式靜電紡絲的工藝參數(shù)，使其能夠形成直徑分布較為均勻的纖維。

[1]王飛龍等.高效無(wú)針靜電紡絲研究進(jìn)展[J],紡織導(dǎo)報(bào)，2014(01):64-67.