石寶俊，朱羽堯，姜洪芳，程 晶，張衛(wèi)明,*

(1.南京野生植物綜合利用研究院,江蘇 南京210042；2.南京農(nóng)業(yè)大學(xué) 食品科技學(xué)院, 江蘇 南京210095)

辨別山蒼子油摻假方法的研究

石寶俊1，朱羽堯1，姜洪芳1，程 晶2，張衛(wèi)明1,2*

(1.南京野生植物綜合利用研究院,江蘇 南京210042；2.南京農(nóng)業(yè)大學(xué) 食品科技學(xué)院, 江蘇 南京210095)

通過采用揮發(fā)油提取器和氣質(zhì)聯(lián)用儀兩種方法，可以辨別山蒼子油是否摻假。采用揮發(fā)油提取器方法可以判定山蒼子油中是否摻入不揮發(fā)性成分；采用氣質(zhì)聯(lián)用儀，以及用對照品對照的方法，可以直接測定山蒼子油中檸檬醛的含量，從而判定山蒼子油中是否摻入其他成分。

山蒼子油；檸檬醛；揮發(fā)油；氣質(zhì)聯(lián)用

山蒼子[Litseacubeba(Lour.) Pens.]為樟科木姜子屬植物，別名山雞椒、山胡椒、蓽澄茄，落葉灌木或小喬木，是一種重要的香科樹種，分布于我國南方各省，印度、馬來西亞、印度尼西亞等國也有分布[1]。山蒼子根、莖、葉和果實均可入藥，有祛風(fēng)散寒、消腫止痛之效[2]。我國的山蒼子資源豐富，用水蒸汽蒸餾法從山蒼子鮮果中抽提出山蒼子油，山蒼子中含有60%～80%的檸檬醛[3]，檸檬醛是調(diào)配、合成香料及制藥工業(yè)的中間體。由于市場的惡性競爭，銷售山蒼油公司之間互相壓價，造成山蒼子油摻假現(xiàn)象時常發(fā)生。以前山蒼子油的品質(zhì)是僅通過其外觀、色澤、香氣、檸檬醛相對含量(氣相色譜法) 四項,控制其品質(zhì)質(zhì)量, 防止各種摻偽的可能性[4]。從目前山蒼子油的摻假現(xiàn)象看，從上述四個方面很難辨別真假。針對目前山蒼子油存在的摻假問題，本文通過揮發(fā)油提取器法和氣相質(zhì)譜法這兩種方法對山蒼子油的質(zhì)量進行檢測，為山蒼子油的質(zhì)量標準制定和完善提供參考。

1 儀器、試劑與原料

氣質(zhì)聯(lián)用儀，色譜柱： Agilent HP-5MS(30 m ×0.25 mm ×0.25μm)，揮發(fā)油提取器，檸檬醛對照品(C11668510純度99.2%，德國)，山蒼子油A(江西吉安某天然香料公司)，山蒼子油B(廣西桂林某供應(yīng)商)，丙酮(上海久億化學(xué)試劑有限公司，AR)，智能恒溫電熱套(ZNHW-Ⅱ型，鞏義市予華儀器有限公司)。

2 方法與結(jié)果

(1)采用揮發(fā)油提取器對山蒼子油的檢測

山蒼子油揮發(fā)性成分的含量測定：精密量取30 mL山蒼子油，置于裝有500 mL蒸餾水的1 000 mL的燒瓶中，連接揮發(fā)油提取器。采用智能恒溫電熱套加熱，使蒸餾水保持持續(xù)沸騰，直到提取器中的揮發(fā)油不再增加為止，讀取已蒸餾出揮發(fā)性成分的體積。

山蒼子油A(江西吉安某天然香料公司)，山蒼子油B(廣西桂林某供應(yīng)商)。

表1 揮發(fā)性成分測定結(jié)果

(2)采用氣質(zhì)聯(lián)用儀對山蒼子油的檢測

樣品1溶液的制備：用100 μL液相進樣器吸取50 μL的山蒼子油A(江西吉安某天然香料公司)，置于5 mL的量瓶中，用分析純的丙酮稀釋至刻度，待檢測。

樣品2溶液的制備：用100 μL液相進樣器吸取50 μL山蒼子油B(廣西桂林某供應(yīng)商)，置于5mL的量瓶中，用分析純的丙酮稀釋至刻度，待檢測。

標準品溶液的制備：用100 μL液相進樣器吸取100 μL檸檬醛對照品(C11668510純度99.2%，德國)，置于5 mL的量瓶中，用分析純的丙酮稀釋至刻度，即得標準品液，待檢測。

色譜條件：色譜柱： Agilent HP-5MS(30 m ×0.25 mm ×0.25μm)； 程序升溫，100 ℃保持5 min，以3 ℃/min升至140 ℃，以8℃/min升至240 ℃；

檢測溫度250 ℃；載氣氮氣流速1 mL/min；尾吹氣流速2mL/min；分流比為100：1。質(zhì)譜條件:離子源溫度250 ℃ , 四極桿溫度150 ℃ , EI 源, 電子能量70 eV ,離子范圍33～600。

標準曲線的制備:精密吸取標準品液750、500、250、125 μL分別置于1mL量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，再加上上述配置的標準品原液、分別進樣1 μL， 以對照品進樣量為橫坐標, 峰面積為縱坐標，進行線性回歸, 得檸檬醛的回歸方程:Y=9×109X+3×106，r=0.9971，表明檸檬醛在0.0025～0.002 μL范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。

樣品含量測定：精密吸取樣品1溶液和樣品2溶液分別1 μL，3次，記錄峰面積積分值,結(jié)果江西吉安某天然香料公司提供山蒼子油中檸檬醛含量為14.9%，廣西桂林某供應(yīng)商提供山蒼子油中檸檬醛含量為81.4%。

山蒼子油A、山蒼子油B、檸檬醛對照品(純度99.2%，德國)的氣相質(zhì)譜圖(見圖1～3)，濃度都為1%，進樣量為1 μL。

圖1 山蒼子油A的氣相質(zhì)譜圖

圖2 山蒼子油B氣相質(zhì)譜圖

圖3 檸檬醛對照品(純度99.2%，德國)氣相質(zhì)譜圖

3 討 論

3.1 直接將山蒼子油用丙酮配成溶液進樣，能檢測出揮發(fā)性成分之間的相對百分含量，并不能發(fā)現(xiàn)山蒼子油的摻假現(xiàn)象。因為在山蒼子油中摻入不揮發(fā)成分，注入氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測，揮發(fā)性成分的數(shù)量和成分之間的相對含量并不發(fā)生變化。假如山蒼子油中摻入不揮發(fā)性成分，可以通過揮發(fā)油提取器來判定。文中江西吉安某天然香料公司的山蒼子油，用揮發(fā)油提取器提取，30毫升僅得7.8毫升，而廣西桂林某供應(yīng)商所提供的山蒼子油，用揮發(fā)油提取器提取，30毫升僅得26.8毫升，可以證明前者摻入不揮發(fā)性成分，這種成分很可能是色澤和山蒼子油相似，而價格比山蒼子油低的植物油，至于摻入哪一種植物油，需要進一步研究。

3.2 不管在山蒼子油中摻入揮發(fā)性成分還是不揮發(fā)性成分，多數(shù)情況可以通過檸檬醛對照品的標準曲線來確定山蒼子油中檸檬醛的含量，從而判定山蒼子油是否摻假。山蒼子油的主要成分為檸檬醛，含量一般為60%～80%，江西吉安某天然香料公司提供山蒼子油中檸檬醛含量僅為14.9%，廣西桂林某供應(yīng)商提供山蒼子油中檸檬醛含量為81.4%， 這也可以證明江西吉安某天然香料公司提供山蒼子油有摻假現(xiàn)象。因為合成檸檬醛的價格低廉，很可能一些不法商家在山蒼子油中摻入合成檸檬醛，這樣即使通過檸檬醛對照品的標準曲線來測定山蒼子油中檸檬醛的含量，也不能確定山蒼子油摻假現(xiàn)象。因為合成檸檬醛的過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物和山蒼子油中揮發(fā)性成分不同，以此來證明山蒼子油中是否摻入合成的檸檬醛。天然檸檬醛和合成檸檬醛的區(qū)別還在進一步研究中。

[1] 劉曉棠, 張衛(wèi)明, 張玖.山蒼子資源開發(fā)利用的研究[J].中國野生植物資源,2008,27(4)：20-22.

[2] 王靜平.孟紹江，李京民，等.木姜子屬三種植物油的脂肪酸成份[J].植物學(xué)報，1983，25(3)：245-248.

[3] 黃敏，鐘振聲.分子蒸餾純化天然香料山蒼子油[J].食品科技，2005,8：52-54.

[4] 沈祖惠，萬達三，嚴燕萍，等.識別山蒼子油摻偽分析方法的研究[J].化學(xué)世界，1994,12：649-653.

Study on Distinguishing Litsea cubeba Oil

Shi Baojun1, Zhu Yuyao1, Jiang Hongfang1, Cheng Jing2, Zhang Weiming1

(1.Nanjing Institute for Comprehensive Utilization of Wild Plants, Nanjing 210042, China; 2.College of Food Science and Technology, Nanjing Agricultural University, Nanjing 210095, China)

Litseacubebaoil was distinguished by two methods of volatile oil extractor and gas chromatograph-mass spectrometer(GC-MS).It was confirmed whether non volatile componetts were mixed intoLitseacubebaoil with method of volatile oil extractor; the content of citral inLitseacubebaoil was directly determined by method of GC-MS and reference material,so that it was estimated that other ingredients were mixed intoLitseacubebaoil.

Litseacubebaoil; citral; volatile oil; GC-MS

10.3969/j.issn.1006-9690.2015.01.003

2014-06-18

國家“十二五”科技支撐計劃重點項目(2012BAD36B01)。

石寶俊(1967-)，男，博士，副研究員。

*通訊作者：張衛(wèi)明。E-mail:botanyzh@163.com

S573+.8

A

1006-9690(2015)01-0010-02