劉 瑜 張友炯 任明興 盧 健,4

(1.浙江大學(xué)茶葉研究所，浙江 杭州 310058； 2.浙江建德市農(nóng)業(yè)局，浙江 建德 311600；3.紹興出入境檢驗(yàn)檢疫局，浙江 紹興 312000； 4浙江省嵊州市崇仁鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)技術(shù)綜合服務(wù)站，浙江 紹興 312473)

聯(lián)苯菊酯等菊酯類農(nóng)藥在茶葉上使用安全性研究

劉 瑜1張友炯2*任明興3盧 健1,4

(1.浙江大學(xué)茶葉研究所，浙江 杭州 310058； 2.浙江建德市農(nóng)業(yè)局，浙江 建德 311600；3.紹興出入境檢驗(yàn)檢疫局，浙江 紹興 312000； 4浙江省嵊州市崇仁鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)技術(shù)綜合服務(wù)站，浙江 紹興 312473)

不規(guī)范使用農(nóng)藥，容易造成茶葉中農(nóng)藥殘留，危害茶園環(huán)境，影響消費(fèi)者健康。聯(lián)苯菊酯是茶園中較為常用的農(nóng)藥。有研究表明，菊酯類農(nóng)藥在茶樹上降解量的約45%是由生長稀釋引起的。按照推薦濃度施用，7天安全間隔期后殘留量可以降低至安全限量(5 mg/kg)以下。加工過程中聯(lián)苯菊酯降低24%左右，主要發(fā)生在干燥工序。茶葉中的菊酯類農(nóng)藥在茶湯中浸出較少，綠茶和紅碎茶中聯(lián)苯菊酯在沖泡中分別溶出4.4%和4.6%。通過田間噴施降解劑(包括微生物制劑、氧化劑等)、輻照處理干茶等也有進(jìn)一步降解聯(lián)苯菊酯殘留的效果。

聯(lián)苯菊酯;殘留;降解;安全性

聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)，化學(xué)名為2-甲基聯(lián)苯基-3-基甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，是茶園中的常用農(nóng)藥，具有殺蟲譜廣、低毒、用量少、殘留期短的特點(diǎn)。主要通過觸殺和胃毒作用殺蟲，能有效防治鱗翅目幼蟲、小綠葉蟬、茶蚜、茶葉螨等茶園害蟲[1]。當(dāng)每公頃茶園施藥有效成分為22.5 g-37.5 g時，1天后對假眼小綠葉蟬的防效可達(dá)到82.93%-100%[2-4]。聯(lián)苯菊酯由于使用廣泛[6]，在茶葉出口中檢出率高。目前中國、日本、歐盟對聯(lián)苯菊酯的殘留限量分別是5 mg/kg、25 mg/kg、5 mg/kg[5]。根據(jù)近年全國出入境檢疫系統(tǒng)對出口歐盟茶葉的檢測結(jié)果，檢出率最高的項(xiàng)目有聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、高氰戊菊酯、甲胺磷、六六六、滴滴涕、噻嗪酮、八氯二丙醚等[7]。若農(nóng)藥殘留被攝入體內(nèi)，會有累積作用，對人體健康有著潛在的風(fēng)險。隨著消費(fèi)者對于農(nóng)產(chǎn)品安全問題的日益關(guān)注。保障茶葉產(chǎn)量的同時，在生產(chǎn)、消費(fèi)各個環(huán)節(jié)盡可能減少茶葉中的農(nóng)藥含量，提高茶葉的安全品質(zhì)顯得極為重要。為此，就茶葉生產(chǎn)中應(yīng)用量較大的聯(lián)苯菊酯在茶園、加工、儲藏、沖泡中的降解動態(tài)和降解途徑作一敘述，為相關(guān)研究與生產(chǎn)應(yīng)用提供參考。

1 聯(lián)苯菊酯在茶園中降解動態(tài)研究

1.1 聯(lián)苯菊酯在茶樹上的降解動態(tài)

聯(lián)苯菊酯在茶樹或者干茶中的降解都符合一級動力學(xué)方程，即噴藥后，開始降解迅速，之后速率逐漸降低。張海偉試驗(yàn)認(rèn)為，聯(lián)苯菊酯施藥1天后平均降解42.8%，第2～3天降解29.8%，第4～8天降解19.2%，第9～11天降解2.8%[8]。

茶葉中的最終殘留量受多種因素影響，其中施藥濃度、施藥次數(shù)以及采收間隔期的影響最大。施藥濃度越高，原始?xì)埩袅吭礁?，在一定間隔期下采摘最終殘留量也越大，農(nóng)藥在田間的殘留半衰期與施藥濃度無關(guān)[1,9-10]。曾明森研究認(rèn)為，2.5%聯(lián)苯菊酯乳油1000-4000倍液在茶園使用，安全間隔期均小于1.23 d[1]，現(xiàn)定的7d采摘間隔期是安全的。周子燕使用推薦濃度的兩倍濃度進(jìn)行施藥，初始?xì)埩袅繛?.51 mg/kg，一天后的殘留量為3.60 mg/kg，已經(jīng)低于5 mg/kg[9]。周曉東在安全間隔期后再次施藥，經(jīng)7天后采摘，蒸青干燥后測得茶葉中聯(lián)苯菊酯殘留量均低于2 mg/kg，表明噴藥七天后再次噴施聯(lián)苯菊酯，經(jīng)安全間隔期后采摘依然安全[11]，施藥次數(shù)對殘留量的影響較小。單從茶葉中農(nóng)藥殘留量考慮，有人建議按照推薦濃度施藥，可將安全間隔期定為3天[9]。

農(nóng)藥在茶園中的降解途徑有生長稀釋、雨水沖刷、受熱揮發(fā)降解、光照降解等，其作用效果根據(jù)農(nóng)藥性質(zhì)不同存在差異[12]。

降雨會通過溶解和沖刷作用降低噴撒在茶葉上的農(nóng)藥殘留[13]，影響程度與農(nóng)藥的水溶性強(qiáng)弱、降雨距施藥時間間隔、降雨強(qiáng)度有關(guān)。夏會龍研究了降雨強(qiáng)度、施藥距降雨的間隔時間對茶葉上敵敵畏、喹硫磷、樂果、馬拉硫磷、氯氰菊酯的沖刷損失的影響，結(jié)果表明，雨水對葉片上農(nóng)藥的沖刷減少率與農(nóng)藥的水溶度(在0～100 mg/kg范圍內(nèi)時)有顯著的正相關(guān)。例如，樂果具有內(nèi)吸性且水溶性好，氯氰菊酯屬于脂溶性、非內(nèi)吸性農(nóng)藥，施藥后24 h內(nèi)降雨，樂果的淋失率大于氯氰菊酯；噴藥后72 h降雨，樂果大部分被吸收進(jìn)入茶樹，雨水對其淋失率小于氯氰菊酯。雨水對農(nóng)藥的沖刷作用大于溶解作用，當(dāng)雨量較大時這種相關(guān)性降低。研究還認(rèn)為降雨時間距離施藥時間越短，雨水對農(nóng)藥的淋失作用越大。當(dāng)噴藥后1 h、72 h模擬降雨，降雨時間持續(xù)1 h，雨量5 mm，分別可以減少葉片氯氰菊酯上63.74%、22.73%的農(nóng)藥。不同降雨強(qiáng)度處理間，農(nóng)藥損失差異不大。水溶性小且無內(nèi)吸性的聯(lián)苯菊酯，雨水對其作用主要是機(jī)械沖刷[14]。

菊酯類農(nóng)藥對光熱較穩(wěn)定，自然光下聯(lián)苯菊酯半衰期為255天[15]，而生產(chǎn)中茶葉采摘間隔期遠(yuǎn)小于225天，所以自然條件下光的降解作用較少。聯(lián)苯菊酯降解受氣候影響較小，其降解隨季節(jié)無明顯規(guī)律性變化[14]。姚劍敏分別在2000 Lux、3500 Lux、5000 Lux、6000 Lux 和7500 Lux光強(qiáng)下照射溶解在有機(jī)溶劑中的聯(lián)苯菊酯，其降解速率隨著光強(qiáng)增加而增大，半衰期隨之減短；光照時間越長其殘留量越少[16]，溶解劑對聯(lián)苯菊酯的降解速率變化有顯著影響。

自然條件下，對于光熱穩(wěn)定、水溶性小的菊酯類農(nóng)藥，生長稀釋對其降解所起的作用要大于光解、熱解、水解等作用。王運(yùn)浩以氯氰菊酯為代表，研究了茶樹生長稀釋對農(nóng)藥消解的影響。測定了新老茶稍上農(nóng)藥的殘留量變化，以及茶稍的生長速率。結(jié)果表明生長稀釋占了氯氰菊酯消解作用的近50%；茶稍嫩度高，生長速率大，則新梢中的農(nóng)藥因生長稀釋殘留量低[17]。根據(jù)夏會龍研究，聯(lián)苯菊酯在生長較快的茶樹品種和生長較慢的茶樹品種中生長稀釋占總降解率的比值分別為45.9-48%，34.3-36.1%。生長稀釋作用的強(qiáng)弱因農(nóng)藥殘效期不同存在差異，殘效期越長的農(nóng)藥，新梢生長所起到的降解作用所占比重越大。對于殘效期短的農(nóng)藥(敵敵畏、辛硫磷、馬拉硫磷)，生長稀釋占了總降解量的10%以下；而殘效期長的農(nóng)藥(聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三氯殺螨醇、乙硫磷)，生長稀釋占了45%左右[18-19]。

1.2 菊酯類農(nóng)藥在土壤中的降解以及在茶樹中的吸收轉(zhuǎn)運(yùn)

農(nóng)藥的半衰期因所處環(huán)境不同存在差異。聯(lián)苯菊酯原藥在土壤中的半衰期為65 d～125 d[20]。其降解動態(tài)符合一級動力學(xué)模型，微生物的參與有利于土壤中聯(lián)苯菊酯的降解。康燕玉對比了聯(lián)苯菊酯在滅菌和未滅菌的土壤中的降解動態(tài)，當(dāng)聯(lián)苯菊酯濃度在4～8 mg/kg時，微生物降解效果隨土壤中農(nóng)藥濃度增大而增加[21]。

菊酯類農(nóng)藥會在土壤中殘留，但研究表明其不易被茶樹根系吸收。李睿在實(shí)驗(yàn)室采用模擬土柱淋溶的方法，研究雨水對菊酯類農(nóng)藥的遷移作用。結(jié)果表明水溶性越大越容易遷移，聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯和溴氰菊酯均不易移動[22]。夏會龍?jiān)谕寥乐屑尤霕饭⒁伊蛄?、三氯殺螨醇和三氟氯氰菊酯?0mg/kg的混合物。處理7個月后，檢測土壤和茶樹中的農(nóng)殘。結(jié)果表明結(jié)果表明乙硫磷、三氯殺螨醇容易被根系吸收轉(zhuǎn)運(yùn)至葉片，而樂果、三氟氯氰菊酯由于殘效期不長，在土壤和茶樹組織中均未被檢測到[23]。

2 加工過程中聯(lián)苯菊酯等農(nóng)藥的變化

加工環(huán)節(jié)也會影響茶葉安全性，一方面是加工過程中由于環(huán)境因素混入不潔物，可能造成重金屬含量的增加和微生物污染。另外一方面，殘留在鮮葉原料中的農(nóng)藥在加工環(huán)節(jié)中因清洗或高溫而減少。

傳統(tǒng)的的茶葉加工是將鮮葉直接進(jìn)行加工。屈家新等在加工前增加鮮葉清洗工序，脫水之后再正常加工。結(jié)果表明，清洗步驟可以顯著降低農(nóng)藥殘留量。相比于未經(jīng)清洗步驟制成的干茶，聯(lián)苯菊酯含量0.170 mg/kg下降到0.058 mg/kg，下降了65.88%[24]。

有研究表明加工過程中的降解主要發(fā)生在干燥環(huán)節(jié)，殺青次之，溫度越高，農(nóng)藥受熱降解越多。陳宗懋對19種農(nóng)藥在加工中的降解率研究，表明這19種在經(jīng)過茶葉加工后減少50%～80%，減少途徑主要是受熱分解和揮發(fā)。研究表明，農(nóng)藥蒸汽壓越高，受熱降解的越多[25]。菊酯類農(nóng)藥熱穩(wěn)定性較好且蒸汽壓較低(10-7～10-8毫米汞柱，20～25℃[26])，在加工中損失較少[27]。

烘干條件對農(nóng)藥的降解率有顯著影響。李玲琴對烏龍茶復(fù)火過程對農(nóng)藥的降解效果做了研究。烏龍茶干茶在烘箱80℃、110℃、140℃下復(fù)烘一小時，水胺硫磷、硫丹、甲氰菊酯(蒸汽壓：水胺硫磷>硫丹>甲氰菊酯)三種農(nóng)藥在不同溫度下的降解率分別為12.12%～51.52%，30.10%～35.48%，10.41%～16.58%，處理溫度越高、農(nóng)藥蒸汽壓越高，降解就越多。該研究還表明不同的加熱方法對農(nóng)藥的降解效果也不同。加熱時間都為1 h，遠(yuǎn)紅外65℃處理比烘箱140℃處理降解率高。微波加熱中火4 min，其降解效果比烘箱140℃加熱1 h高。在保證茶葉品質(zhì)條件下，改變干燥方式，可直接影響農(nóng)藥降解，提高安全性[28]。

有研究認(rèn)為紅茶加工過程中，酸性磷酸酯酶可分解敵敵畏[29]，該酶在萎凋時活性最高，加工過程中針對菊酯的酶解作用尚未見有關(guān)報(bào)道。高秀兵將貴州湄潭翠芽從鮮葉加工為綠茶，檢測得聯(lián)苯菊酯降解率為23.32%[30]。林金科研究了烏龍茶工藝對聯(lián)苯菊酯降解的影響，整個加工過程中聯(lián)苯菊酯降解率為10.72%～53.47%，平均為25.59%(不同品種的鮮葉對降解效率有一定影響)[31]。陳宗懋研究，紅綠茶兩種加工工藝所造成對殘留農(nóng)藥降解的影響差異不顯著[14]。

3 儲藏條件對農(nóng)藥殘留的影響

干茶的保存環(huán)境對農(nóng)藥降解也有一定影響。楊群華研究了室溫、冷藏(5℃)、冷凍(-18℃)三種儲藏條件下，茶葉中聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯在儲藏6個月后的降解率。結(jié)果表明，三種條件下儲存半年，聯(lián)苯菊酯分別減少了59.5%～74.8%、30.8%～51.9%、0%～4.8%，溫度越低降解越少。建議檢測茶葉中農(nóng)殘，抽樣后應(yīng)及時檢測或者儲存在-18℃條件下[32]。吳延燦比較了儲藏條件對木耳中菊酯類農(nóng)藥降解率的影響，結(jié)果顯示在低溫(0-5℃)、避光、干燥密封條件下，聯(lián)苯菊酯等五種農(nóng)藥的降解率均低于常規(guī)儲存條件下的降解率。常規(guī)儲存條件下，隨著儲藏時間的延長，降解率逐漸降低，在儲藏期60-120天降解率趨于平緩[33]。

劉文濤比較了六種儲藏條件下煙葉上的S-氰戊菊酯以及溴氰菊酯的消解動態(tài)，結(jié)果表明高溫干燥黑暗條件最有利于農(nóng)藥降解,而低溫干燥黑暗條件最不利于農(nóng)藥降解[34]。由此可見，茶葉適當(dāng)?shù)牟槐芄鈨Σ赜欣诓枞~中農(nóng)藥降解。

4 茶葉上聯(lián)苯菊酯的降解方法研究

生產(chǎn)過程中使用農(nóng)藥是保證產(chǎn)量的關(guān)鍵，但噴施的農(nóng)藥難免會對環(huán)境造成污染。因此，發(fā)展農(nóng)藥的降解技術(shù)能夠減少農(nóng)藥在環(huán)境中的殘留。此外降解作物上的農(nóng)藥或農(nóng)產(chǎn)品上的農(nóng)殘，可以提高農(nóng)產(chǎn)品的安全品質(zhì)。

4.1 生物降解

自然環(huán)境中，農(nóng)藥的降解有一部分是微生物的作用。生物降解的機(jī)理主要有酶促反應(yīng)和非酶促反應(yīng)兩種[35]。因此，可以從長期受農(nóng)藥污染的土壤中提取菌種，經(jīng)過以聯(lián)苯菊酯為唯一碳源的培養(yǎng)基中馴化培養(yǎng)，獲得降解菌，制成生物降解劑減輕作物以及土壤、水中的農(nóng)藥污染。林淦從陰溝腸桿菌中提取到聯(lián)苯菊酯降解酶，在培養(yǎng)基 pH 7.5,溫度30℃時可降解培養(yǎng)基中70%的聯(lián)苯菊酯[36]。王兆守等通過田間施藥誘導(dǎo)以及室內(nèi)篩選,獲得了擬除蟲菊酯的降解菌。這種假單胞桿菌，對100 mg·L-1濃度的聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯和氯氰菊酯，三天后的降解率分別為55.64%、44.56%和52.19%[37]。朱健春首次分離獲得到鏈格孢屬的擬除蟲菊酯降解菌。該菌在最適條件下(培養(yǎng)基初始pH為6，培養(yǎng)溫度24℃)對聯(lián)苯菊酯的降解率可達(dá)81.96%[38]。李小榮將由王保戰(zhàn)分離獲得的菊酯降解菌——鞘脂菌屬Sphingobium sp. JZ-1菌噴施在茶葉表面，相比對照組，不同菊酯類農(nóng)藥降解率達(dá)到30%～80%[39]。生物降解可能因環(huán)境有一定的限制，在田間使用效果不如實(shí)驗(yàn)室條件下穩(wěn)定。但農(nóng)藥降解菌可以用于農(nóng)藥廠家排污處理、環(huán)境治理，是一種安全、高效、經(jīng)濟(jì)的降解方法。

4.2 氧化降解

氧化作用在降解農(nóng)藥上也有較好的效果。錢玉琴將附著農(nóng)藥的茶鮮葉浸泡于氧化劑溶液中，進(jìn)行了臭氧、過氧化氫、碳酸氫鈉三種氧化降解劑對茶葉上氰戊菊酯、硫丹、三唑磷、撲虱靈的降解效果比較。不同氧化劑對不同農(nóng)藥有不同的降解效果，三種降解劑對三唑磷、撲虱靈的作用最好，其次是氰戊菊酯，最后是硫丹。降解劑使用量是影響降解率的主要因素。對氰戊菊酯而言，三種降解劑的最優(yōu)處理為0.1%或0.05%過氧化氫浸泡20 min；0.1 mg/L臭氧浸泡20 min；碳酸氫鈉浸泡20 min(不同濃度碳酸氫鈉對降解效果的影響不顯著)。其降解效率最高都可達(dá)到100%[40]。聯(lián)苯菊酯與氰戊菊酯理化性質(zhì)相似，使用降解劑可能對聯(lián)苯菊酯也有較好的降解效果。生產(chǎn)上，若將鮮葉浸泡在氧化劑中，操作不便，且對茶葉品質(zhì)及其它帶來諸多影響，將氧化劑噴施在茶樹上實(shí)際會產(chǎn)生怎樣的效果，這方面的工作有許多不明，與實(shí)際應(yīng)用有距離。

4.3 輻射降解

食品輻射技術(shù)是食品加工中的一種物理方法，在許多國家和地區(qū)使用輻射處理來為食物滅菌，輻射食品的安全性已得到世界公認(rèn)[41]。輻射降解在處理水、食品中的農(nóng)殘方面已有較多研究。相比較其他降解技術(shù)，輻照技術(shù)不會造成二次污染。干茶中的聯(lián)苯菊酯能在γ射線照射下降解，其降解率與初始濃度、間斷輻照及輻照時間、茶葉的水分及內(nèi)含物質(zhì)有關(guān)。在10 kGy劑量的60Co-γ照射下聯(lián)苯菊酯單標(biāo)降解率為16.0%[42]。有研究認(rèn)為茶葉中的主要品質(zhì)成分對農(nóng)藥降解會產(chǎn)生作用。60Coγ射線照射下，茶葉中的茶多酚、咖啡堿、維生素C能促進(jìn)聯(lián)苯菊酯、硫丹的降解，茶氨酸會抑制聯(lián)苯菊酯降解、促進(jìn)硫丹降解[43]。另一方面輻射對茶葉內(nèi)含物質(zhì)的也有一定影響。伍玲研究表明，在0～50 kGy輻射下，隨著劑量增高，茶葉中的茶多酚、咖啡堿、粗蛋白含量無明顯變化；水浸出物增加；對芳香氨基酸和含硫氨基酸含量有一定影響，而對感官品質(zhì)影響不顯著[44]。采用外界干預(yù)方法，降低干茶中的農(nóng)藥，也可起提高產(chǎn)品安全性的作用。

5 菊酯類農(nóng)藥的浸出規(guī)律及其對人體安全性研究

5.1 菊酯類農(nóng)藥在茶湯中的浸出規(guī)律

農(nóng)藥在茶湯中的浸出率受農(nóng)藥的水溶性、茶葉碎整度、水溫、沖泡時間、沖泡次數(shù)、茶葉中的農(nóng)藥殘留量等因素影響。其中農(nóng)藥水溶性的影響最大，水溶性越好的農(nóng)藥就越容易浸出[45，46]。吳雪原試驗(yàn)測得三唑磷、硫丹、氯氟氰菊酯的平均浸出率分別為29.06%、5.11%、1.73%[45]。菊酯類農(nóng)藥由于水溶性較低(聯(lián)苯菊酯在20℃下水溶度為1×10-4g/L)，其浸出率一般為1%～4%[14]。張芬研究了茶葉中噻蟲嗪和高效氯氟氰菊酯的浸出規(guī)律。結(jié)果表明，碎茶中高效氯氟氰菊酯的浸出率是整茶中的10倍左右，但碎整度對水溶性較好的噻蟲嗪影響較小。噻蟲嗪在沖泡時間為15 min時，浸出量最大。碎茶中的高效氯氟氰菊酯在25 min時浸出率最高。兩種農(nóng)藥浸出率均隨著浸泡溫度升高而增大。隨著沖泡次數(shù)增加，每次溶出的量減少，浸出累計(jì)總量逐漸增加。噻蟲嗪第一泡就可浸出65%以上，高效氯氟氰菊酯三泡總浸出率最大只達(dá)到1.94%[47]。黃崴研究表明當(dāng)烏龍茶中含氯氰菊酯0.20～0.585 mg/kg，氰戊菊酯0.335～0.780 mg/kg，在沸水中浸泡3 min，均無溶出[48]。陳宗懋對聯(lián)苯菊酯含量為7.90 mg/kg的干茶做了浸出率測定，沖泡三次，收集茶湯，結(jié)果只有4.4%進(jìn)入茶湯中[14]。有印度學(xué)者檢測了紅碎茶茶湯中聯(lián)苯菊酯等七種農(nóng)藥的溶出率。由于聯(lián)苯菊酯水溶性低，0.83 mg/kg聯(lián)苯菊酯含量的紅碎茶用沸水沖泡5 min后只有4.58%的量溶出。并且認(rèn)為農(nóng)藥的蒸汽壓越高在沸水中的溶出率越高[49]。除了農(nóng)藥的水溶性這一因素之外，由于茶葉中富含纖維素等大分子物質(zhì)，這些基質(zhì)對菊酯類農(nóng)藥有吸附作用，也導(dǎo)致其浸出率低[40]。因此，若只飲用茶湯，茶葉中的菊酯類農(nóng)藥被人體攝入量較少。5.2 聯(lián)苯菊酯對人體的危害性研究

農(nóng)藥在使用過程中會進(jìn)入大氣、土壤、水體等載體。若農(nóng)藥使用不當(dāng)，便有可能通過呼吸、進(jìn)食、直接接觸等途徑進(jìn)入人體，造成潛在的致畸、致病的危險。根據(jù)我國農(nóng)藥毒性分級，聯(lián)苯菊酯屬于中等毒性農(nóng)藥。給大鼠喂藥七天內(nèi)，10%的聯(lián)苯菊酯會在脂肪、卵巢等脂肪含量高的組織器官中積累。張穎通過大鼠試驗(yàn)，研究表明聯(lián)苯菊酯會引起免疫毒性作用，也可能會干擾生殖系統(tǒng)的信號傳導(dǎo)網(wǎng)絡(luò)[20]。其他研究也有表明，一定劑量的聯(lián)苯菊酯具有明顯的抗雄性激素的作用[50]。體內(nèi)體外暴露聯(lián)苯菊酯能顯著抑制促黃體激素誘導(dǎo)的卵巢基因的表達(dá)。因此，擬除蟲菊酯可能會不利于女性的排卵功能[51]。由于很多農(nóng)藥的毒性是慢性累積、不易察覺的，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中合理使用農(nóng)藥，從源頭減少農(nóng)藥殘留顯得尤為重要。6 聯(lián)苯菊酯對茶葉品質(zhì)的影響

茶葉香氣及內(nèi)含物質(zhì)是茶葉品質(zhì)的重要指標(biāo)，已有研究認(rèn)為農(nóng)藥的使用會影響茶葉品質(zhì)，不同的農(nóng)藥對其影響存在差異[52]。噴施聯(lián)苯菊酯后，茶鮮葉中的茶多酚、可溶性糖、水浸出物的含量顯著降低，游離氨基酸以及黃酮類物質(zhì)則變高，農(nóng)藥濃度越高影響越大。施藥6天后采鮮葉制成的毛茶，其感官品質(zhì)低于對照組[53]。錢玉琴試驗(yàn)施硫丹、撲虱靈、敵敵畏、聯(lián)苯菊酯后對茶葉品質(zhì)的影響，除了得出與前者一樣的結(jié)論外，也發(fā)現(xiàn)施藥后橙花叔醇、α法呢烯含量增加[40]。盡可能減少農(nóng)藥使用更有利于茶葉品質(zhì)的保持。

化學(xué)防治以其見效快、成本低等優(yōu)勢在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用。但農(nóng)藥使用帶來的安全性問題日益成為消費(fèi)者關(guān)注的焦點(diǎn)。清楚的認(rèn)識到生產(chǎn)、飲用上各個環(huán)節(jié)對茶葉中菊酯類農(nóng)藥殘留的影響，更有利于把控其殘留量，減少農(nóng)殘對人體、環(huán)境的危害。聯(lián)苯菊酯在茶葉上廣泛使用，其降解較快，水溶性低，相對較為安全。在幫助消費(fèi)者樹立對農(nóng)殘正確認(rèn)識的同時，建立更加有效實(shí)用的減少農(nóng)殘的方法，對茶葉消費(fèi)量的提高有著重要的意義。

1 曾明森,夏會龍,馬香娟.聯(lián)苯菊酯茶園殘留降解動態(tài)及其品種與地域差異.2012年農(nóng)產(chǎn)品安全與質(zhì)量控制交流研討會論文集.2012:57-63.

2 葉顯華. 25g/L聯(lián)苯菊酯乳油防治茶樹茶小綠葉蟬效果試驗(yàn). 現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技,2009(9):130.

3 張梅平. 10%聯(lián)苯菊酯乳油防治茶小綠葉蟬試驗(yàn). 福建農(nóng)業(yè)科技,2011(2):56-57.

4 趙剛,鄧余良,盧川平. 聯(lián)苯菊酯防治茶小綠葉蟬的研究. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2003，31(3):494.

5 馬惠民,王永強(qiáng),錢和.國內(nèi)外茶葉農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的比較分析.中國茶葉加工, 2012 (4): 18-22.

6 譚濟(jì)才. 茶樹病蟲害防治學(xué).北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2011, 231.

7 吳雪原. 茶葉中農(nóng)藥的最大殘留限量及風(fēng)險評估研究.合肥：安徽農(nóng)業(yè)大學(xué),2007：博士論文.

8 張海偉,馮慧,文一. 聯(lián)苯菊酯在干茶中的殘留和降解行為研究. 河南農(nóng)業(yè)科學(xué),2013(10):84-87.9 周子燕,李昌春,胡本進(jìn),等.聯(lián)苯菊酯在茶葉中的消解動態(tài)及最終殘留. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2009,37(30):15045-15046.

10 吳光遠(yuǎn),曾明森,夏會龍.聯(lián)苯菊酯茶園殘留與使用安全性.福建農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2013,28(4):366-371.

11 周曉東,王潤龍,黃亞輝. 天王星(聯(lián)苯菊酯)在茶葉生產(chǎn)上的安全性試驗(yàn). 茶葉通訊,2002(3):24-25.

12 孫威江，林智，楊亨棟．無公害茶葉.北京：中國農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社,2004:93.

13 石春華,梁桂梅,梁帝允. 天王星在茶葉中的殘留試驗(yàn). 植保技術(shù)與推廣,2003(6):28-29.

14 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院茶葉研究所.陳宗懋論文集.北京:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)技術(shù)出版社,2004:328,369,378-381.

15 聯(lián)苯菊酯原藥：GB22619-2008.中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

16 姚劍敏. 甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯在有機(jī)溶液中的光化學(xué)降解研究.廈門：廈門大學(xué),2006：碩士論文.

17 王運(yùn)浩. 茶樹生長稀釋對農(nóng)藥消解的動力學(xué)初探. 中國茶葉,1988,10(6):8-10.

18 夏會龍,王運(yùn)浩,萬海濱. 茶樹生長稀釋在農(nóng)藥降解中的定量. 茶葉科學(xué),1992,12(1):1-6.

19 Chen Z, Wan H. Factors affecting residues of pesticides in tea. Pesticide Science, 1988, 23(2):109-118.

20 張穎. 典型擬除蟲菊酯類農(nóng)藥潛在毒性的整合評價研究.杭州：浙江大學(xué),2011：博士論文.

21 康燕玉. 聯(lián)苯菊酯在土壤中殘留動態(tài)以及相關(guān)降解影響因子的研究.農(nóng)業(yè)環(huán)境與發(fā)展,2013，30(1):86-89.

22 李睿. 擬除蟲菊酯在土壤中遷移降解規(guī)律的研究.南京：南京理工大學(xué),2005：碩士論文.

23 夏會龍,屠幼英.茶樹根系吸收對茶葉中農(nóng)藥殘留的影響.茶葉,2003，29(1):23-24.

24 屈家新,韓慶春,黃延政,等.鮮葉清洗加工工藝對茶葉品質(zhì)影響的研究.中國茶葉加工,2009(2):26-27.

25 陳宗懋,岳瑞芝.化學(xué)農(nóng)藥在茶葉中的殘留降解規(guī)律及茶園用藥安全性指標(biāo)的設(shè)計(jì).中國農(nóng)業(yè)科學(xué),1983(1):62-70.

26 王運(yùn)浩,萬海濱,薛玉柱.擬除蟲菊酯類農(nóng)藥對茶樹害蟲的生物活性與殘留降解.昆蟲學(xué)報(bào),1991(1):20-25.

27 陳宗懋,夏會龍,王運(yùn)浩.茶葉中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀與對策.中國茶葉,1987,9(6):6-8.

28 李玲琴. 茶葉中農(nóng)藥殘留動態(tài)及降解技術(shù).福州：福建農(nóng)林大學(xué),2007：碩士論文.

29 孫繼鵬,杜德紅,徐召學(xué).加工工藝對茶葉中敵敵畏殘留降解的影響.茶葉,2005，31(3):187-188.

30 高秀兵,段學(xué)藝,張寶林.綠茶加工過程中農(nóng)藥殘留、重金屬含量及微生物數(shù)量的變化. 西南農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2012，25(3):958-961.

31 林金科,李秀峰,涂良劍.烏龍茶農(nóng)藥殘留在加工過程中的降解.中國農(nóng)學(xué)通報(bào),2007,23(12):113-117.

32 楊群華,徐偉松,何強(qiáng).不同貯藏條件對茶葉農(nóng)藥殘留量降解影響的研究.分析試驗(yàn)室,2008(S2):252-255.

33 吳延燦. 擬除蟲菊酯殺蟲劑在木耳中的殘留及消解規(guī)律研究.合肥：安徽農(nóng)業(yè)大學(xué),2013：碩士論文.

34 劉文濤. 煙葉烘烤貯藏期間S-氰戊菊酯和溴氰菊酯殘留消解動態(tài)研究.泰安：山東農(nóng)業(yè)大學(xué),2008：碩士論文.

35 劉婷婷.聯(lián)苯菊酯降解菌的篩選、鑒定及降解特性研究.揚(yáng)州：揚(yáng)州大學(xué),2012：碩士論文.

36 林淦,王兆守,林海清.聯(lián)苯菊酯的酶促降解.襄樊學(xué)院學(xué)報(bào),2005，26(2):36-39.

37 王兆守,林淦,尤民生.茶葉上擬除蟲菊酯類農(nóng)藥降解菌的分離及其特性.生態(tài)學(xué)報(bào),2005，25(7):1824-1827.

38 朱健春.聯(lián)苯菊酯真菌降解菌的分離、鑒定及其降解條件的研究.天津：南開大學(xué),2013：碩士論文.

39 李小榮,張雋,成明根.菊酯類農(nóng)藥降解菌劑在茶葉上的應(yīng)用效果.江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué),2012,40(10):265-266.

40 錢玉琴.茶葉中農(nóng)藥殘留降解技術(shù)研究.福州：福建農(nóng)林大學(xué),2008：碩士論文.

41 張慶芳. 果蔬有機(jī)磷和菊酯類農(nóng)藥殘留的輻射降解及產(chǎn)物特性研究.北京：中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院,2009：碩士論文.

42 胡祎芳.輻照技術(shù)在綠茶加工中降解農(nóng)藥殘留的可行性探討.合肥：安徽農(nóng)業(yè)大學(xué),2011：碩士論文.

43 齊雯,張海偉,張正竹.茶葉組分對硫丹和聯(lián)苯菊酯輻射降解的影響.輻射研究與輻射工藝學(xué)報(bào),2012(4):203-208.

44 伍玲,陳春,陳浩.輻照對茶葉中菊酯類農(nóng)藥的降解及品質(zhì)影響研究.西南農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2010，23(4):1121-1124.

45 吳雪原,盛旋,樊瑋,湯鋒,岳永德.三種農(nóng)藥在茶湯中的浸出及對人體健康影響的風(fēng)險評價.茶葉科學(xué),2007，27(2):141-146.

46 項(xiàng)麗.茶湯中農(nóng)藥殘留及其安全性評估研究.合肥：安徽農(nóng)業(yè)大學(xué),2005：碩士論文.

47 張芬.噻蟲嗪和高效氯氟氰菊酯在茶園中的殘留行為及風(fēng)險評估研究.福州：福建農(nóng)林大學(xué),2013：碩士論文.

48 黃葳,李國建,袁東星.烏龍茶葉及茶湯中菊酯類農(nóng)藥和重金屬的殘留情況.環(huán)境與健康雜志,2006，23(2):160-162.

49 Anoop，Kumar，Barooah,等.茶葉中農(nóng)藥殘留及其通過茶湯進(jìn)入人體量的估算.茶葉科學(xué),2011,31(5):419-426.

50 朱威,鄭一凡,?；劬?聯(lián)苯菊酯的抗雄激素作用及其機(jī)制.毒理學(xué)雜志,2006，20(5):305-307.

51 楊燕. 聯(lián)苯菊酯和滴滴涕對大鼠卵巢功能干擾研究.杭州：浙江工業(yè)大學(xué),2012：碩士論文.

52 夏煒芳. 施用不同農(nóng)藥對茶葉品質(zhì)的影響.杭州：浙江農(nóng)林大學(xué),2013：碩士論文.

53 林馥茗,孫威江,陳志丹. 敵敵畏和天王星對茶葉生化品質(zhì)的影響.福建農(nóng)林大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2011，40(5):467-473.

Application of bifenthrin and other pyrethroids in tea fields

LIU Yu1, ZHANG Youjiong2*, REN Mingxing3, LU Jian1,4

(1.Tea Research Institute of Zhejiang University, Hangzhou 310058; 2.Agricultural Bureau of Jiande, Hangzhou 311600;3.Shaoxing Inspection and Quarantine Bureau,Shaoxing Zhejiang 312000;4. Agro-Technology Extention Service Station in Chongren Town, Shengzhou, Shaoxing Zhejiang 312473)

Bifenthrin is widely used in tea fields.The present paper reviews the application and safety of bifenthrin and other synthetic pyrethroids in tea production. The synthetic pyrethroids were degraded on tea plants, in which about 45% of the degradation was caused by growth dilution. The residue of bifenthrin and pyrethroids would be decreased to maximum residue limit (5 mg/kg) after 7-day safety interval period if they were used at the recommended concentration. During tea processing, about 24% of bifenthrin remained in tea leaves was further degraded, in which most of them took placed in the dry process. During tea brewing, the extraction rate of bifenthrin residue in tea leaves was 4.4% for green tea and 4.58% for black tea respectively. The residues of bifenthrin and other synthetic pyrethroids were partially degraded by spraying degradation agents in tea fields (such as microbial agents or oxidants) or exposing the tea to various radiations such as gamma ray.

bifenthrin； pesticide residues； degradation；safety

2015-11-06

劉瑜(1991年-)，女，浙江麗水人，碩士研究生，從事茶樹生物技術(shù)與資源利用方向的學(xué)習(xí)與研究。*

zhangyj570815@sohu.com

S435

A

0577-8921(2015)04-207-06