彭 鵬,牟 丹,盛 曼
(1.國(guó)家電網(wǎng)重慶市電力公司 電力科學(xué)研究院,重慶 401123;2.上海市塑料研究所,上海 200090)
聚酰胺(polyamide,PA)俗稱尼龍,包括脂肪族PA、芳香族PA,其中脂肪族PA 品種多,產(chǎn)量大,應(yīng)用廣泛。PA 6和PA 66占絕對(duì)主導(dǎo)地位,還有PA 8,PA 1010,PA 46及芳香族尼龍PPA 等。由于結(jié)構(gòu)、性能和用途的差異,所以鑒別聚酰胺的種類對(duì)其加工和應(yīng)用非常重要。而紅外吸收光譜分析法是鑒定化合物和測(cè)定分子結(jié)構(gòu)最常用的方法。
樣品均為乳白色顆粒,市售。
1.2.1 透射成膜法
將壓片機(jī)預(yù)熱到樣品的熔融溫度,并將試樣顆粒均勻地分散在兩層鋁紙間,然后上下外加兩片不銹鋼板,放入模具中進(jìn)行熔融、加壓、冷卻成膜。將制好的薄膜放在樣品架上,掃描,采集譜圖。
1.2.2 ATR 衰減全反射法
一般用于不宜制備的熱固性樹脂。盡量切取表面光滑的薄片,使之與附件的晶體表面接觸良好,壓實(shí)。
Bruker OPUS 紅外光譜儀,德國(guó)布魯克公司。
聚酰胺是一類分子主鏈上含有許多重復(fù)的酰胺基團(tuán)的高分子化合物。聚酰胺共有的主要特征峰:3 305cm-1處為N—H 伸縮振動(dòng);1 541cm-1和690cm-1處為N—H 彎曲振動(dòng);3 068cm-1處為C—N 偶合振動(dòng);1 202cm-1處為C—N 伸縮振動(dòng);1 636cm-1處為C=O 伸縮振動(dòng);2 935cm-1處為—CH2—伸縮振動(dòng);2 860cm-1處為—CH—伸縮振動(dòng)[1]。受分子鏈其他基團(tuán)的影響,不同種類聚酰胺的上述吸收峰的位置會(huì)有所偏移,但偏移不大。
圖1為PA 66 的紅外光譜圖。由圖1 可見:PA 66在935cm-1處出現(xiàn)尖銳的吸收峰。圖2為PA 6的紅外光譜圖。由圖2 可見:PA 6 在929 cm-1,960cm-1,1 028cm-1處呈現(xiàn)三個(gè)輕度中等的弱吸收峰[2]。另外,PA 66的熔點(diǎn)比PA 6的高。
圖1 PA 66的紅外光譜圖
圖2 PA 6的紅外光譜圖
PA 8在1 110cm-1處出現(xiàn)較強(qiáng)的吸收峰。位置690cm-1處的聚酰胺的特征吸收峰受基團(tuán)的影響向高波數(shù)偏移,移至722cm-1處,如圖3 所示。
PA 1 010在1 238cm-1處有中等強(qiáng)度、分辨率較差、且復(fù)雜的吸收峰;1 192cm-1,1 009cm-1,941cm-1處為明顯的弱吸收峰,如圖4所示。另外,從用途上看,PA 8一般用于熔融紡絲,在制樣、涂覆過程中極易成絲[3];PA 1 010主要用于管材,且PA 8的熔點(diǎn)比PA 1 010的低50 ℃左右。
圖3 PA 8的紅外光譜圖
圖4 PA 1 010的紅外光譜圖
圖5 PA 46的紅外光譜圖
圖6 PPA的紅外光譜圖
聚己二酰丁二胺(PA 46)是一種具有高熔點(diǎn)和高結(jié)晶度的脂肪族尼龍。在1 288cm-1處有較強(qiáng)的吸收峰[4],如圖5所示。圖6為聚鄰苯二甲酰胺(PPA)的紅外光譜圖。由圖6可見:PPA中含有苯環(huán),在1 497cm-1處有苯環(huán)振動(dòng)吸收峰,在731 cm-1,698cm-1,655cm-1處有三個(gè)中等強(qiáng)度的吸收峰[5]。PPA 具有耐高溫的特性,PPA 的熔融溫度在310 ℃左右,比PA 46的高[6]。
根據(jù)聚合物的官能團(tuán)的特征吸收峰,在3 305cm-1,3 068cm-1,1 636cm-1,1 541cm-1,1 202cm-1,690~730cm-1處有吸收的為聚酰胺。除了上述吸收峰外,在650~1 500cm-1范圍內(nèi)采用紅外光譜法能有效地區(qū)分不同類別的聚酰胺。另外,還可參考聚酰胺熔融溫度的差異。按熔融溫度遞增的順序排列:PA 8<PA 1 010<PA 6<PA 66<PA 46<PPA。
紅外光譜分析法操作簡(jiǎn)便,用樣量少,光譜特征性強(qiáng),具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。
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