易剛強(qiáng)，蔣孟良，楊 欣，金曉飛，屈細(xì)興 ，劉朝暉，鐘振平

山藥為常用大宗藥材，具有補(bǔ)脾養(yǎng)胃、生津益肺、補(bǔ)腎澀精的功效，用于治療脾虛食少、久瀉不止、肺虛喘咳、腎虛遺精、帶下、尿頻、虛熱消渴等癥[1]。其主含薯蕷皂苷元、尿囊素、多巴胺、多酚氧化酶等，還含有糖蛋白、多糖及多種金屬元素[2]。薯蕷皂苷具有祛痰、脫敏、抗炎、降脂、抗腫瘤等作用[3]，可用于氣管炎的治療，亦有殺昆蟲和抗須癬毛菌等真菌的作用[4]。尿囊素具有促進(jìn)細(xì)胞生長(zhǎng)、加快傷口愈合、軟化角質(zhì)蛋白等生理功能，是皮膚創(chuàng)傷的良好愈合劑和抗?jié)兯巹4]，可用作緩解和治療皮膚干燥癥、鱗屑性皮膚疾患、皮膚潰瘍、消化道潰瘍及炎癥[5]，對(duì)骨髓炎、糖尿病、肝硬化、痤瘡均有較好療效[6]。為比較不同加工方法山藥中二氧化硫(SO2)含量的差異，筆者以2010年版《中國(guó)藥典(一部)》附錄ⅨU中酸蒸餾碘滴定法測(cè)定不同加工方法山藥飲片中SO2的含量[7]，以優(yōu)選山藥無(wú)硫加工方法。

1 儀器與試藥

二氧化硫殘留量測(cè)定儀器(天長(zhǎng)市華玻實(shí)驗(yàn)儀器廠);TW1100型高速萬(wàn)能粉碎機(jī)(天津市泰斯特儀器有限公司);AE100S型電子分析天平(梅特勒－托利多儀器＜上海＞有限公司);KDM型調(diào)溫電熱套(山東鄄城華魯電熱儀器有限公司);TW－1A型旋片式真空泵(溫嶺市挺威真空設(shè)備有限公司);DF－101S型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司)。懷山藥飲片、山東硫熏山藥飲片、廣西金田無(wú)硫山藥飲片、廣西金田硫熏山藥飲片、廣西金田干山藥條藥材均由藥圣堂制藥有限公司提供;廣西金田自制無(wú)硫與硫熏山藥(自制);三氧化二砷(基準(zhǔn)試劑，廣東寨南化工總廠，批號(hào)為20091106);高純氮?dú)?南京特種氣體廠有限公司);鹽酸、可溶性淀粉、碘均為分析純。

2 方法與結(jié)果

2．1 山藥的加工

廣西自制無(wú)硫山藥:取廣西金田產(chǎn)新鮮山藥，洗凈，削除皮，斜切成約3 mm厚的片，微波干燥即得。

廣西自制硫熏山藥:取廣西金田產(chǎn)鮮切成約3 mm厚的山藥片1 kg，共3份，分別置容積為0．5 m3的不銹鋼熏箱內(nèi)，將山藥飲片均勻擺放于2層不銹鋼網(wǎng)狀隔板上，分別稱取5，10，20 g藥用硫磺置搪瓷盤中，并放入熏箱底部，點(diǎn)燃硫磺，關(guān)閉熏箱門及排風(fēng)扇，待硫磺形成明顯藍(lán)色火焰時(shí)，用膠帶將熏箱門封閉熏2 h后，打開排風(fēng)扇抽氣1 h，開啟熏箱門[8－9]。取鮮切成約3 mm厚的山藥片1 kg，用5 g藥用硫磺同上熏4 h，不排風(fēng)抽氣[10]，開門取出。

干切:取廣西金田干山藥條浸入水中浸泡4 h，取出，再潤(rùn)2 d，斜切成約3 mm厚的片，微波干燥即得。

干切硫熏:同干切切片、干燥，1 kg山藥片用5 g藥用硫磺熏蒸4 h。

2．2 SO2的含量測(cè)定

稱取山藥細(xì)粉約10 g，精密稱定，置1 000 mL兩頸圓底燒瓶(A)中，加水300～400 mL，再將其置1 000 mL可調(diào)溫度的電熱套上，在兩頸圓底燒瓶(A)側(cè)頸裝上具刻度的分液漏斗(C)、在中心頸裝上冷凝管(B)，并用橡膠管與水龍頭連接，(D)口與氮?dú)馄肯噙B，(E)口與SO2導(dǎo)氣管一端相連，另一端導(dǎo)入250 mL三角燒瓶底部至吸收液(具1 mL淀粉指示液的125 mL水)內(nèi)，在刻度分液漏斗(C)中加入6 mol/L鹽酸溶液50 mL。打開水龍頭使冷凝水從冷凝管下端口進(jìn)入上端口出來(lái);打開氮?dú)馄?，使氣的流速為低流速，至吸收液?nèi)有氣泡均勻排除(參考流量0．2 L/min);打開磁力攪拌器電源、打開分液漏斗活塞，加入鹽酸溶液(6 mol/L)10 mL;打開電熱套電源加熱，使兩頸圓底燒瓶?jī)?nèi)的溶液加熱至沸，并保持微沸約3 min后開始用0．01 mol/L碘滴定液滴定，吸收液置磁力攪拌器上不斷攪拌，至吸收液顯藍(lán)色且在20 s內(nèi)藍(lán)色或藍(lán)紫色不完全消退，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。結(jié)果見表1。計(jì)算公式為供試品中 SO2殘留量(mg/kg)=(A－B)×C×0．032×1000/W×1000，式中A為供試品消耗碘滴定液的體積(mL);B為空白消耗碘滴定液的體積(mL);C為碘滴定液濃度(0．01 mol/L);W為供試品的重量(g);0．032為每1 mL碘滴定液(1 mol/L)相當(dāng)?shù)亩趸虻闹亓?g)。

3 討論

試驗(yàn)表明，自制無(wú)硫山藥與廣西無(wú)硫山藥中SO2殘留最低，這是中藥自身所含硫酸根所致，其潔白程度與硫熏者無(wú)明顯差異，但切面較粗糙，不平整。經(jīng)硫熏后SO2殘留明顯增加，且隨硫磺用量增加而增加，并隨熏蒸時(shí)間延長(zhǎng)而增加，但都在國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局(SFDA)規(guī)定之下，硫熏1次SO2并不會(huì)超標(biāo);干山藥條經(jīng)浸泡、潤(rùn)軟、切片、干燥后的飲片中SO2殘留比無(wú)硫山藥高1倍，表明新鮮山藥加工成干山藥條時(shí)使用了硫熏，干切硫熏后SO2殘留明顯高于干切，表明硫熏有累加作用。市售懷山藥、山東山藥和廣西山藥中SO2殘留大大超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)，證明山藥加工用硫熏非常普遍嚴(yán)重，且經(jīng)多次反復(fù)大劑量硫熏。

表1 山藥中SO2含量測(cè)定結(jié)果(mg/kg)

山藥硫熏，硫磺用量以0．5～1%為宜，熏蒸時(shí)間以2～4 h為宜，量大時(shí)用0．3～0．5%硫磺熏蒸4 h即可[7]，這樣既可減少硫磺用量，又可使山藥達(dá)到防霉、防蟲、增色、增艷作用。而有文獻(xiàn)報(bào)道，硫磺用量高達(dá) 10 ～18%[8－9]，其用量太大，致使 SO2殘留 2 g/kg，大大超標(biāo)。

山藥中SO2含量的測(cè)定可采用改良Monier－Williams法[10]，該方法干擾較大，且無(wú)特異性。呂冠欣[11]用紫外法測(cè)定山藥中SO2含量，樣品用氯仿－無(wú)水乙醇(1∶1)超聲提取15 min，置262 nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，再以升華硫標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算含量，結(jié)果在262 nm波長(zhǎng)處SO2并無(wú)明顯的正態(tài)性吸收峰，其他成分干擾大。故本研究采用較準(zhǔn)確的2010年版《中國(guó)藥典(一部)》中酸蒸餾碘滴定法。

硫磺熏蒸傳統(tǒng)用于中藥材的防霉、防蟲[12－13]，但有些藥商過(guò)分追求中藥的色澤鮮艷，以吸引顧客而過(guò)量地使用硫磺熏蒸;甚至有些霉敗變質(zhì)的藥材經(jīng)硫熏后色澤潔白，流入市場(chǎng)，危害人們的身體健康。為防止中藥材粗加工過(guò)程中濫用或過(guò)度使用硫黃熏蒸的問(wèn)題，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局組織制訂了中藥材及其飲片SO2殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，并由國(guó)家藥典委員會(huì)自2011年6月10日起面向社會(huì)公開征求意見。規(guī)定山藥、牛膝、粉葛等11種傳統(tǒng)習(xí)用硫黃熏蒸的中藥材及其飲片，SO2殘留量不得超過(guò)400 mg/kg，其他中藥材及其飲片的SO2殘留量不得超過(guò)150 mg/kg。因此，中藥材硫熏應(yīng)嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，少用硫熏，不用工業(yè)硫磺熏蒸，這樣既可使中藥材具有較好的外觀色澤，又可防霉防蟲，從而保證其質(zhì)量及用藥安全。

[1]國(guó)家藥典委員會(huì)．中華人民共和國(guó)藥典(一部)[M]．北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010:27，附錄3．

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