劉聰,陳呂軍,朱小彪,馬德華
1. 清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院,北京 100084 2. 浙江省水質(zhì)科學(xué)與技術(shù)重點實驗室,浙江清華長三角研究院,嘉興 314006
焦化廢水A2/O處理過程中的組成和毒性變化規(guī)律
劉聰,陳呂軍1,2,*,朱小彪1,馬德華1
1. 清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院,北京 100084 2. 浙江省水質(zhì)科學(xué)與技術(shù)重點實驗室,浙江清華長三角研究院,嘉興 314006
焦化廢水中含有大量毒性物質(zhì),具有較強的生物毒性。本文以實驗室構(gòu)建的A2/O焦化廢水處理系統(tǒng)為研究對象,考察廢水處理過程化學(xué)成分和急性毒性的變化。采用紫外掃描和三維熒光光譜分析考察了處理系統(tǒng)各階段出水的物質(zhì)組分,并采用固相萃取和超濾膜分離等手段對水樣各組分的發(fā)光細菌急性毒性進行研究。結(jié)果表明,伴隨著芳香族物質(zhì)等毒物的去除,焦化廢水的急性生物毒性在該處理系統(tǒng)中被逐步削減,最終出水的毒性當(dāng)量僅為原水的28%;不同組分的生物毒性測試結(jié)果顯示,廢水水樣的強極性和中等極性有機組分貢獻了絕大部分的毒性當(dāng)量,而這些物質(zhì)主要在缺氧段及好氧段被削減;結(jié)合三維熒光光譜的分析結(jié)果,可推斷焦化廢水中一類很難在A2/O處理系統(tǒng)中被完全去除的芳香族蛋白質(zhì)類似物(Ⅱ區(qū))很可能具有較強的生物毒性,是構(gòu)成出水毒性的主要物質(zhì)。
焦化廢水;A2/O工藝;急性毒性;組成變化;因果關(guān)系分析
焦化廢水主要產(chǎn)生于煤的焦化過程,是一種典型的難降解工業(yè)廢水,水質(zhì)成分復(fù)雜,含有多種無機和有機化合物,如酚類、多環(huán)芳烴、吡啶、吲哚、氨氮、CN-、S2-和SCN-等。這些物質(zhì)不僅會對水生態(tài)系統(tǒng)造成嚴重污染,也會對人體健康產(chǎn)生危害[1]。因此,焦化廢水的治理始終是國內(nèi)外工業(yè)廢水治理的研究熱點之一。國內(nèi)焦化廢水的處理大多采用以厭氧/好氧工藝法(A/O)、厭氧/缺氧/好氧工藝法(A2/O)、厭氧/好氧/好氧工藝法(A/O2)等為代表的生物處理工藝,輔以化學(xué)預(yù)處理或深度處理[2-4]。
當(dāng)前,國內(nèi)外廢水治理領(lǐng)域?qū)τ谒h(huán)境的生態(tài)安全和排水的健康風(fēng)險越來越重視,許多發(fā)達國家的廢水排放控制體系同時包括常規(guī)物理化學(xué)指標和生物毒性指標。我國的焦化廢水排放標準仍以化學(xué)需氧量(chemical oxygen demand, COD)、氨氮等常規(guī)污染指標為控制重點,缺乏排水的生物毒性指標[5],而僅用COD、氨氮等常規(guī)水質(zhì)指標并不能反映排水的生物毒性和對生態(tài)環(huán)境及人體健康的潛在影響。生物毒性評價能夠更直接、更全面地表征廢水對環(huán)境的綜合影響,因此可作為常規(guī)理化指標的必要補充,這也是我國工業(yè)廢水污染控制領(lǐng)域亟需完善之處。按照毒性指標的不同,廢水的生物毒性可分為急性毒性、慢性毒性、遺傳毒性和內(nèi)分泌干擾性等[6],其中急性毒性是指機體1次或24 h內(nèi)多次接觸外源化學(xué)物后在短期內(nèi)產(chǎn)生的致毒效應(yīng),它是廢水生物毒性評價的基礎(chǔ)工作,可在較短時間內(nèi)獲得試樣的毒性信息,為后續(xù)毒性測試提供判斷依據(jù)[7]。
本研究采用實驗室構(gòu)建的A2/O工藝處理實際焦化廢水,其中好氧反應(yīng)器為膜生物反應(yīng)器(MBR),優(yōu)化處理系統(tǒng)的控制條件,使其出水的常規(guī)水質(zhì)指標達到穩(wěn)定最優(yōu),在此前提下,研究該系統(tǒng)對焦化廢水急性毒性的去除效果,并對產(chǎn)生毒性的物質(zhì)組分進行了分離和鑒定,以期為評價和改進處理工藝的生態(tài)安全性提供依據(jù)。
1.1 試驗裝置
實驗室構(gòu)建的厭氧/缺氧/膜生物反應(yīng)器(A1/A2/MBR)焦化廢水處理系統(tǒng),由厭氧反應(yīng)器A1(4.9 L)、缺氧反應(yīng)器A2(4.5 L)、好氧生物反應(yīng)器MBR(9.0 L)串聯(lián)組成,如圖1所示。各反應(yīng)器均由有機玻璃制成,其中,A1為普通完全混合式厭氧反應(yīng)器,出水通過三相分離器進行固液分離;A2為缺氧生物膜反應(yīng)器,裝填親水性軟性填料作為生物膜附著的載體;好氧MBR反應(yīng)器中集成了可對氨氮沖擊負荷起到一定緩沖作用的生物沸石床[1],反應(yīng)器底部曝氣,內(nèi)置浸入式聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜組件,過濾孔徑0.02 μm,設(shè)計膜通量8~12 L·m-2·h-1。MBR反應(yīng)器出水由蠕動泵回流至A2反應(yīng)器內(nèi)。
通過比較不同運行參數(shù)下的污染物去除效果,并考慮運行的經(jīng)濟性,確定系統(tǒng)的最佳運行參數(shù)為:水力停留時間(hydraulic retention time, HRT)為73 h,回流比為2∶1,MBR反應(yīng)器內(nèi)溶解氧(dissolved oxygen, DO)控制在4~6 mg·L-1[8]。
圖1 厭氧/缺氧/好氧(A2/O)焦化廢水處理工藝流程圖注:1 水箱;2 氣泵;3、11、12 蠕動泵;4 厭氧反應(yīng)器;5 循環(huán)泵; 6 缺氧反應(yīng)器;7 軟性填料;8 膜生物反應(yīng)器(MBR); 9 生物沸石床;10 膜組件;13 多孔隔板。Fig. 1 Flow chart of anaerobic /anoxic/aerobic (A2/O) treatment process for coking wastewaterNote:1Water tank; 2 Air pump; 3,11,12 Peristaltic pump; 4 Anaerobic reactor; 5 Circulating pump; 6 Anoxic reactor; 7 Soft packing; 8 Menbrane bioreactor; 9 Biological zeolite bed; 10 Membrane module;13 Porous barrier.
1.2 水質(zhì)分析
在A2/O系統(tǒng)穩(wěn)定運行時期取系統(tǒng)進水、A1及A2反應(yīng)器出水和MBR反應(yīng)器出水,分別記為水樣In、A1、A2、Ef,并于4 ℃冰箱保存。測試水樣的常規(guī)水質(zhì)指標:pH值、COD、溶解性有機碳(dissolved organic carbon, DOC)、氨氮和總氮,測定方法采用國家標準方法[9]:COD采用微回流消解比色法測定(Hach DR890, USA);DOC采用島津TOC分析儀測定(Shimadzu TOC-VCPH, Japan);氨氮采用水楊酸-次氯酸鹽分光光度法測定;總氮采用過硫酸鉀氧化-紫外分光光度法測定。另外,對水樣進行三維熒光光譜掃描和UV254測定。三維熒光光譜測定在Hitachi F-4500型熒光光譜分析儀上進行,UV254用紫外可見分光光度計(UV-2450, Shimadzu, Japan)測定。
1.3 固相萃取與超濾膜分離
取A2/O系統(tǒng)水樣In、A1、A2、Ef,分別采用固相萃取+超濾膜過濾進行物質(zhì)組分分離,步驟如圖2所示。
圖2 固相萃取和超濾膜分離步驟注:HLB表示親水-親脂性平衡,Mw表示分子量。Fig. 2 Step of solid phase extraction and ultrafiltration membrane separationNote: HLB means Hydrophilic-Lipophilic-Balanced; Mw means Molecular weight.
第一步,采用Waters Oasis HLB固相萃取柱對100 mL水樣進行固相萃取,收集流出液(filtrate)為組
分F,用正己烷、二氯甲烷和甲醇為洗脫液依次洗脫HLB小柱,分別收集洗脫液(eluate)為非極性組分(En)、中極性組分(Em)和極性組分(Ep),并取等量的以上3種組分混合成總洗脫組分E。
第二步,將得到的總洗脫組分E進行超濾膜分離。采用美國Milipore公司生產(chǎn)的Amicon8200型號超濾杯,超濾膜為醋酸纖維素膜CA,截留分子量為10 KDa、50 KDa和100 KDa。依次將總洗脫組分E水樣通過100 KDa、50 Kda、10 KDa的超濾膜,得到分子量(Mw)小于100 KDa,小于50 KDa和小于10 KDa的組分。每一級過濾前,均先過濾100 mL高純水以清洗超濾膜。組分分離過程中,通過充分磁力攪拌減少因濃差極化而引起的誤差。
最終,每個原始水樣分離得到包括原樣在內(nèi)的9個樣品。
1.4 發(fā)光菌急性毒性測試
對以上水樣和分離的組分樣品進行發(fā)光菌急性毒性測試[10]。測試菌種采用青海弧菌Q67。實驗前用模擬湖水稀釋待測樣品,設(shè)9個稀釋度,每個稀釋度做3個平行,以模擬湖水為對照,將菌懸液和待測樣品混勻,15 min后用酶標儀(Tecan infinite-200)測定發(fā)光強度。根據(jù)試驗測得的相對發(fā)光度RLU(relative light units)計算樣品的相對發(fā)光抑制率:
相對抑制率(%)=(1-試樣的RLU/對照的RLU)×100
以樣品的相對發(fā)光抑制率對樣品的稀釋倍數(shù)作圖,求出樣品的EC50值,即最大毒性效應(yīng)的半數(shù)效應(yīng)濃度。
2.1 常規(guī)水質(zhì)指標及急性毒性的變化
不同工藝段,包括In、A1、A2、Ef的常規(guī)水質(zhì)指標和急性毒性測試結(jié)果如表1所示。
表1 A2/O系統(tǒng)各單元主要污染指標和毒性變化規(guī)律Table 1 Variation of conventional pollution index and toxic unit (TU) in A2/O system
注:COD為化學(xué)需氧量,DOC為溶解性有機碳,TN為總氮;In、A1、A2、Ef分別為系統(tǒng)的進水、厭氧段出水、缺氧段出水和最終出水。
Note: COD: chemical oxygen demand; DOC: dissolved organic carbon; TN: total nitrogen; In: influent; A1: anaerobic; A2: anoxic; Ef: effluent.
由水樣常規(guī)水質(zhì)指標測試結(jié)果可見,該套工藝系統(tǒng)對焦化廢水的常規(guī)污染物指標具有良好的處理效果,COD去除率約為87%,DOC去除率約為83%,氨氮去除率約為93%,總氮去除率約為77%。UV254指標常用來表征水樣中芳香族物質(zhì)的含量[11-12],出水的UV254檢測值為進水的28%,表明系統(tǒng)對芳香族有機物具有良好的去除效果。UV254/DOC即單位溶解性有機碳的紫外吸收值,可以反映水中有機物的芳香構(gòu)造化程度[13]。結(jié)果顯示,廢水在處理過程中芳香構(gòu)造化程度有增大的趨勢。
各工段出水的發(fā)光菌急性毒性測試結(jié)果顯示,各工段出水的毒性單位(TU)逐步降低,但MBR出水仍有約28%的剩余毒性。其中A1反應(yīng)器所去除的毒性單位僅占毒性去除總量的23%,而A2和好氧段去除的毒性單位占到總?cè)コ康?7%??紤]到從MBR出水到A2缺氧反應(yīng)器有200%回流存在,而A2和A1反應(yīng)器活性污泥運行工況相似,可推斷廢水的毒性主要在好氧MBR內(nèi)被削減[14]。MBR作為生化處理的核心,也是生物毒性去除的關(guān)鍵單元。
2.2 廢水在處理過程中的三維熒光圖譜變化
熒光光譜技術(shù)是利用熒光強度和波長進行檢測的分析方法,與傳統(tǒng)化學(xué)分析方法相比,熒光光譜具有靈敏度高、操作簡便等優(yōu)點,近幾十年來已經(jīng)廣泛應(yīng)用于環(huán)境水體和城市、工業(yè)廢水的溶解性有機物的檢測中[15-20]。三維熒光光譜(three dimension fluorescence spectrometry, TDFS)是近年來發(fā)展起來的一種新型熒光分析技術(shù),通過在不同的激發(fā)波長上掃描發(fā)射熒光光譜,獲得激發(fā)-發(fā)射矩陣(excitation-emission-matrix, EEM),并以三維立體圖或等高線的形式展現(xiàn)被分析物質(zhì)的信息。通過測定水中的溶解性有機物(DOM)在不同激發(fā)波長下的發(fā)射波長,即可對水體中的有機物進行分析[20]。
本研究對各水樣In、A1、A2、Ef進行三維熒光掃描,掃描條件為激發(fā)光源:150-W氙弧燈;PMT電壓:750 V;掃描間隔:Ex=5 nm,Em=10 nm;響應(yīng)時間:自動;掃描速度:30 000 nm·min-1;激發(fā)和發(fā)射波長范圍:Ex=220~400 nm,Em=280~550 nm。結(jié)果如圖3所示。
圖3 A2/O系統(tǒng)各單元進出水的三維熒光圖譜注:Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ區(qū)分別為芳香族蛋白質(zhì)Ⅰ、芳香族蛋白質(zhì)Ⅱ、類腐殖酸、微生物副產(chǎn)物類似物和類富里酸。Fig. 3 The three dimensional fluorescence spectra of each water sample in A2/O systemNote: RegionⅠ: aromatic proteinⅠ; RegionⅡ: aromatic proteinⅡ; Region Ⅲ: fulvic acid-like; Region Ⅳ: soluble microbial by-product-like; RegionⅤ: human acid-like
Chen等[21]根據(jù)以往文獻將圖譜劃分為5個分區(qū),分別為Ⅰ、Ⅱ區(qū)的2類芳香族蛋白質(zhì)類似物,Ⅲ區(qū)類腐殖酸,Ⅳ區(qū)微生物副產(chǎn)物類似物和Ⅴ區(qū)類富里酸。各水樣的熒光峰數(shù)及主要熒光峰強度見表2。
結(jié)果表明,從進水到出水,熒光峰數(shù)量從42逐漸增加到73,而所有熒光峰熒光強度的總和(∑FI)變動不大,可能的原因是廢水中的有機物質(zhì)在工藝系統(tǒng)中被逐步降解,生成數(shù)量更多的小分子物質(zhì)。表2中焦化廢水的熒光峰主要存在Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ區(qū),與文獻報道類似[3,22]。經(jīng)過A1段處理,主要熒光峰強度有所減弱,例如Ⅱ區(qū)和Ⅳ區(qū)的主要熒光峰強度Ex/Em:230/350和Ex/Em:270/295分別下降為進水的81%和73%,而Ⅰ區(qū)的熒光峰Ex/Em:220/315強度變化不大。而經(jīng)過A2反應(yīng)器和MBR處理,Ⅰ、Ⅳ區(qū)的主要熒光峰強度均大幅下降,熒光強度分別為進水的26%和18%,而Ⅱ區(qū)的熒光峰強度仍有進水的63%,為出水中最主要的熒光峰。
對各區(qū)的熒光強度進行積分,得到各水樣中5類有機物占溶解性有機物的比重。將百分比乘以各樣品的DOC濃度,即得到各水樣中5類有機物的濃度,如圖4所示。
表2 A2/O系統(tǒng)各單元進出水的熒光峰數(shù)量和強度變化Table 2 Quantity and intensity of the fluorescence peaks of each water sample in A2/O system
注:Ex/Em表示發(fā)射/激發(fā)波長,單位均為nm;FI表示熒光強度,單位AU。
Note: Ex/Em means wavelength of Excitation/Emission(nm); FI means Fluorescence Intensity(AU).
圖4 5類有機物在A2/O系統(tǒng)各單元進出水的相對含量及絕對含量Fig. 4 Relative and absolute content of 5 types of organic matter in each water sample in A2/O system
結(jié)果表明,進水中熒光物質(zhì)以Ⅰ區(qū)和Ⅱ區(qū)的芳香族蛋白質(zhì)類似物為主,Ⅳ區(qū)微生物副產(chǎn)物類似物也占有一定比重。經(jīng)過處理,各類物質(zhì)的絕對濃度都有所降低,其中Ⅰ區(qū)芳香族蛋白質(zhì)類似物的去除效果顯著,而Ⅱ區(qū)芳香族蛋白質(zhì)類似物在出水中殘余較多,且占據(jù)約60%的比重,這表明Ⅱ區(qū)芳香族蛋白質(zhì)類似物相對較難降解,與相關(guān)文獻報道一致[3],也在一定程度上解釋了出水的芳香構(gòu)造化程度增大的現(xiàn)象。
2.3 廢水不同組分的急性毒性在處理過程中的變化特征
對各水樣經(jīng)過固相萃取+超濾膜分離后產(chǎn)生的20個組分樣品進行發(fā)光菌急性毒性測試,結(jié)果見表3。
由結(jié)果可知,水樣洗脫液各組分毒性的加和(Em+Ep+En)和總洗脫液(E)毒性的吻合度較好,總洗脫液(E)毒性和流出液(F)毒性的加和與原水樣(R)毒性的吻合度也較好??傮w來看,焦化廢水能被HLB固相萃取柱吸附的有機組分(E)的毒性大于流出液(F)毒性;在有機組分(E)中,焦化廢水極性組分(Ep)的毒性大于中等極性組分(Em),而隨著處理流程,TU(Ep) ∶TU(Em)逐漸降低,最終出水極性組分的毒性小于中等極性組分,表明系統(tǒng)對毒性較強的極性有機物也具有良好的去除效果;另外,各個工段出水的非極性組分(En)均檢測不到急性毒性,原因一方面是廢水中的非極性污染物的量較少;二是HLB對非極性污染物的萃取能力有限。有機組分(E)的毒性主要在A2反應(yīng)器及好氧MBR內(nèi)得到削減,其毒性去除貢獻率超過90%;而流出液部分(F)的急性毒性去除率在3個反應(yīng)器中分別為17%、65%、90%,依次升高。由此可見,好氧和缺氧單元不但是主要有機物和無機物的去除單元,同時也是焦化廢水急性毒性消減的關(guān)鍵單元。
表3 固相萃取所得各組分的發(fā)光菌急性毒性(以TU計)Table 3 Acute toxicity (luminescent bacteria test, calculated by TU) of components separated by solid-phase extraction
注:R、E、Ep、Em、En、F分別為原始水樣、總洗脫組分、極性組分、弱極性組分、非極性組分、流出液;En組毒性均未檢出。
Note: R: raw water sample; E: total eluate; Ep: polar-eluate; Em: mid-polar eluate; En: non-polar eluate; F: filtrate; Toxicity of group En were not detected.
為更進一步了解廢水的急性毒性變化規(guī)律,將各工段廢水的DOC值除以洗脫液毒性單位TU,得到引起單位毒性的DOC濃度。結(jié)果如圖5所示。
圖5 A2/O系統(tǒng)各單元進出水的DOC/TU(E)值Fig. 5 DOC/TU(E) value of each water sample in A2/O system
從進水到出水,引起單位毒性的DOC濃度總體呈下降趨勢,其中好氧段下降最為明顯。這可能是由于在厭氧及缺氧段,廢水中的部分難降解有毒物質(zhì)被厭氧水解酸化,提高了廢水的可生化性[2];好氧段降解了大部分易于生物利用的有機物,而難降解有毒物質(zhì)往往因其具有較強毒性[14,23],從而產(chǎn)生“毒性富集”現(xiàn)象。結(jié)合之前分析,Ⅱ區(qū)芳香族蛋白質(zhì)類似物相對較難降解,且在出水有機物中占據(jù)主導(dǎo)地位;而出水的流出液組分毒性單位只有0.7,毒性大部分存在于洗脫液中的有機組分。綜合分析,可推斷三維熒光圖譜中的Ⅱ區(qū)物質(zhì)具有較強的毒性,構(gòu)成了系統(tǒng)出水的主要毒性單位。
為進一步研究洗脫液中有機組分的急性毒性,對各工段的洗脫液組分(E)進行超濾膜分離,并測試分離得到的各組分的急性毒性,以樣品的相對發(fā)光抑制率表示。結(jié)果如圖6所示。
總體上,經(jīng)過分子量由大到小的逐級過濾,各樣品的毒性也逐漸降低。原水和A1出水經(jīng)過10 KDa濾膜過濾后仍有一定的相對發(fā)光抑制率,分別為66.3%和38.4%,而A2出水和最終出水經(jīng)過10 KDa濾膜過濾后毒性很小甚至未檢出。
圖6 A2/O系統(tǒng)各單元進出水中不同分子量 組分的發(fā)光菌急性毒性Fig. 6 Acute toxicity (luminescent bacteria test) of components with different molecular weight of each water sample in A2/O system
綜上,本研究采用實驗室構(gòu)建的A2/O工藝處理實際焦化廢水,在處理系統(tǒng)穩(wěn)定運行的前提下,對系統(tǒng)各單元出水進行毒性測試,并進一步研究了進出水各物質(zhì)組分的毒性變化情況。結(jié)果表明,A2/O工藝對焦化廢水的發(fā)光菌急性毒性具有良好的處理效果,但系統(tǒng)出水仍有28%的剩余毒性單位,其中A2和好氧MBR反應(yīng)器是毒性去除的主要單元,對毒性去除的總貢獻率為77%。
從系統(tǒng)進水到出水,引起單位毒性的DOC濃度總體呈下降趨勢,產(chǎn)生“毒性富集”效應(yīng),即出水中的單位DOC的毒性相對原水更強,這部分毒性可能殘留于難降解物質(zhì)當(dāng)中。分組分的毒性測試結(jié)果顯示,處理系統(tǒng)對流出液組分毒性和極性有機物毒性均具有良好的去除效果,系統(tǒng)出水的毒性大部分存在于有機組分中。結(jié)合廢水的三維熒光圖譜分析發(fā)現(xiàn),圖譜中的Ⅱ區(qū)芳香族蛋白質(zhì)相對較難被工藝系統(tǒng)降解,且在出水有機物中占據(jù)主導(dǎo)地位,可能是出水中的主要毒性物質(zhì)。
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CompositionalandToxicVariationsofCokingWastewaterinanA2/OTreatmentProcess
Liu Cong1, Chen Lujun1,2,*, Zhu Xiaobiao1, Ma Dehua1
1. School of Environment, Tsinghua University, Beijing 100084, China 2. Key Laboratory of Water Science and Technology of Zhejiang Province, Jiaxing 314050, China
3 October 2013accepted5 December 2013
Coking wastewater contains abundant toxic substances and has significant biological toxicity. In the present study, chemical compositions and acute toxicities were assessed simultaneously in a simulated A2/O treatment process for coking wastewater. Luminescent inhibition test was employed to evaluate variations of acute toxic potential, and chemical compositions were measured by UV spectrometry and three dimension fluorescence spectrometry (TDFS). A fractionation-based bioassay was also applied to the effluents of different treatment processes, where samples were fractionated by solid-phase extraction (SPE) and ultrafilter membrane separation before ultraviolet scanning and fluorescence spectroscopy were applied to characterize the main components. The results showed that the acute toxicities of effluents had been reduced gradually in the studied A2/O system, and the toxic unit of final effluent was 28% of that of raw wastewater, accompanied by removal of aromatic chemicals from the wastewater. Based on the TDFS, it showed that aromatic protein-like substances (region Ⅱ) might be highly toxic component in the treated water, which could be hardly eliminated by A2/O process. According to the results of the fractionation-based bioassay, the polar and mid-polar components in wastewater samples contributed to most of the toxicity, which could be mostly reduced by anoxic and MBR reactors.
coking wastewater; A2/O process; acute toxicity; composition variation; causality analysis
國家自然科學(xué)基金(51308319)
劉聰(1989-),男,碩士,研究方向為工業(yè)廢水處理,E-mail: liucong2007@126.com;
*通訊作者(Corresponding author),E-mail: chenlj@tsinghua.edu.cn
10.7524/AJE.1673-5897.20131003001
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2013-10-03錄用日期2013-12-05
1673-5897(2014)2-291-08
X171.5
A
陳呂軍(1965-),男,教授,博士生導(dǎo)師,主要從事工業(yè)污染防治技術(shù)與政策研究。