李重陽(yáng)
(鄭州銳利超硬材料有限公司,河南 鄭州 450000)
cBN具有類似金剛石的晶體結(jié)構(gòu),晶格常數(shù)相近 (金剛石為0.3567nm,cBN為0.3615nm),且晶體中的結(jié)合鍵基本相同,即都是沿四面體雜化軌道形成的共價(jià)鍵,在cBN的晶體結(jié)構(gòu),若以碳原子(C)置換氮(N)和硼(B)原子,便形成金剛石的晶體結(jié)構(gòu)。
cBN最典型的幾何形狀是正四面體晶面與負(fù)四面體晶面的結(jié)合,常見的形態(tài)有:四面體、假八面體、假六面體(扁平的四面體)[1]。根據(jù)cBN的B、N表面腐蝕的顯微結(jié)構(gòu),四面體的cBN晶體可分為兩種:一種是硼四面體,即四個(gè)表面是硼表面;另一種是氮四面體,即四個(gè)表面是氮表面。二者的特征不同。
1.2.1 硬度
立方氮化硼莫氏硬度為9.7(金剛石10),維氏硬度為7500(金剛石10000),僅次于金剛石。超硬材料(立方氮化硼與立方金剛石)的共價(jià)鍵“鍵角”為 109°28′。 正是這個(gè) 109°28′共價(jià)鍵鍵角,使得立方氮化硼與立方金剛石具有最高的硬度而被稱為超硬材料。
馮士光[2]認(rèn)為超硬材料存在“三取向”10928定律,即:(1)當(dāng)體系處于平衡穩(wěn)定態(tài)時(shí),109°28′是力學(xué)領(lǐng)域結(jié)構(gòu)強(qiáng)度最高的取向;(2)當(dāng)體系平衡穩(wěn)定遭到破壞而處于不穩(wěn)定狀態(tài)時(shí),109°28′是 “應(yīng)力能”自發(fā)高效地釋放時(shí)阻力最小的“途徑”取向,而裂紋走向即內(nèi)在應(yīng)力能釋放取向的外在表征;(3)109°28′是空間結(jié)構(gòu)高效、低耗的最優(yōu)化取向。
1.2.2 強(qiáng)度
強(qiáng)度是cBN產(chǎn)品分級(jí)和評(píng)定其質(zhì)量的重要指標(biāo)[3]。影響單晶強(qiáng)度的因素包括應(yīng)力狀態(tài)的特點(diǎn)、亞結(jié)構(gòu)、尺寸、晶形、內(nèi)部和表面存在的裂紋及其它缺陷。在脆性狀態(tài)中,單晶強(qiáng)度與結(jié)晶塊的散射角大小成正比,而散射角是亞結(jié)構(gòu)的重要特征之一。亞結(jié)構(gòu)對(duì)cBN強(qiáng)度特性的影響研究表明,當(dāng)塊狀晶體散射角增加到一定值(1°~2.5°)時(shí),發(fā)現(xiàn)強(qiáng)度有提高的趨勢(shì)。當(dāng)散射角更大時(shí),塊狀晶體強(qiáng)度明顯地降低到接近集合體的強(qiáng)度;復(fù)雜斷層結(jié)構(gòu)的塊狀單晶體具有最高的強(qiáng)度。
1.2.3 導(dǎo)熱性
cBN有很好的導(dǎo)熱性,其導(dǎo)熱系數(shù)(79.54 w/m·k)雖趕不上金剛石(146.5 w/m·k),但大大高于高速鋼(16.7~25.1 w/m·k)和硬質(zhì)合金(20.33~80.77 w/m·k)。隨著切削速度的提高,cbn的導(dǎo)熱系數(shù)也逐漸增高,這有利于降低切削區(qū)的溫度而減少擴(kuò)散磨損。
1.2.4 熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性
cBN具有很高的熱穩(wěn)定性,可承受1200℃以上的切削溫度,并且cBN的化學(xué)惰性大,在中性、還原性氣體介質(zhì)中對(duì)酸和堿具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性。cBN具有很高的抗氧化能力,在1000℃時(shí)也不會(huì)發(fā)生氧化現(xiàn)象[4]。真空中,溫度至1550℃才發(fā)生從cBN至hBN的相變。cBN對(duì)于鐵、鋼和氧化環(huán)境具有化學(xué)惰性,在氧化時(shí)形成一薄層氧化硼,此氧化物為涂層提供了化學(xué)穩(wěn)定性,因此它在加工硬的鐵材、灰鑄鐵時(shí)耐熱性也極為優(yōu)良。
立方氮化硼的耐熱性主要是由它的成份及結(jié)構(gòu)決定的。立方氮化硼雖然與金剛石具有相似的結(jié)構(gòu),但金剛石表面的碳原子鍵未飽和,在高溫(720℃以上)條件下,這些未飽和的表面碳原子易與氧原子結(jié)合生成碳的氧化物而逸出晶體,使晶體逐漸剝離而解體。而立方氮化硼晶體表面為氮、硼原子所覆蓋,硼原子的電子層結(jié)構(gòu)為1s22s22p1,可提供三個(gè)成鍵電子,使晶體表面的硼原子的價(jià)鍵處于飽和狀態(tài)沒(méi)有空懸鍵,因而在金剛石氧化溫度下仍處于相對(duì)熱穩(wěn)定狀態(tài)[5]。
正是由于氮化硼的這些特異的性質(zhì),人們?cè)谏L(zhǎng)氮化硼晶體材料方面做了很多工作,進(jìn)行了不懈的努力,尤其是立方氮化硼的制備。1957年,Wentorf首次利用高溫高壓方法,以六方氮化硼為原料,通過(guò)相變得到立方氮化硼。從此有關(guān)立方氮化硼的合成研究形成了材料研究領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn)[6]。
cBN由于其優(yōu)異的性能在材料加工領(lǐng)域發(fā)揮著日益重要的作用。目前cBN主要用作磨具和刀具。
cBN磨具是用不同類型的結(jié)合劑將cBN磨料粘接在一起并制成一定形狀的一種工具,具有極高的使用壽命,被稱作“半永久性磨具”??煞譃榻饘俳Y(jié)合劑磨具、樹脂結(jié)合劑磨具、電鍍結(jié)合劑磨具、陶瓷結(jié)合劑磨具四類。這四種磨具中,以陶瓷結(jié)合劑模具發(fā)展最快。在世界范圍內(nèi),陶瓷結(jié)合劑cBN磨具的比例已由80年代的4%上升到目前50%以上,呈迅速增長(zhǎng)之勢(shì)[7]。這是由于陶瓷cBN磨具磨削效率高,形狀保持性好,耐用度高,易于修整,砂輪使用壽命長(zhǎng),因而成為高效、高精度磨削的首選磨具。
cBN磨具應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,已推廣到軸承、汽車、機(jī)床、壓縮機(jī)等行業(yè)中普通黑色金屬材料的加工。使用過(guò)程中大余量粗精磨一次完成,使磨削工件表面呈壓應(yīng)力狀態(tài)從而提高工件20%~30%的使用壽命,綜合降低磨削成本10%以上。近年來(lái)國(guó)內(nèi)進(jìn)口成套cBN磨削技術(shù)呈快速增長(zhǎng)之勢(shì),國(guó)產(chǎn)cBN磨具的制造和應(yīng)用技術(shù)進(jìn)入高水平和快速發(fā)展的新階段。
由于受cBN制造技術(shù)的限制,目前制造直接用于切削刀具大顆粒的cBN仍很困難,為此 PCBN(Polycrystalline cubic boron nitride)聚晶cBN得到了很快發(fā)展。PCBN是在高溫高壓下將微細(xì)的cBN材料通過(guò)結(jié)合相燒結(jié)在一起的多晶材料,其組織中各微小晶粒呈無(wú)序排序,硬度均勻、沒(méi)有方向性,克服了單晶cBN易解理和各向異性等不足。
PCBN刀具有3種結(jié)構(gòu)形式:整體PCBN刀具、PCBN復(fù)合刀片及電鍍立方氮化硼刀具,以PCBN復(fù)合刀片應(yīng)用最為廣泛。PCBN復(fù)合刀片是在強(qiáng)度和韌性較好的硬質(zhì)合金基體上燒結(jié)或壓制一層0.5~1mm厚的PCBN而成的,解決了cBN刀片抗彎強(qiáng)度低和焊接困難等問(wèn)題,既能勝任淬硬鋼、軸承鋼、高速鋼、工具鋼、冷硬鑄鐵的粗車和精車,又能勝任高溫合金、熱噴涂材料、硬質(zhì)合金及其他難加工材料的高速切削加工,是實(shí)現(xiàn)以車代磨的最佳刀具之一。
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[2]馮士光.超硬材料揭秘[J].工具技術(shù),2005,29(5):98-99.
[3]方嘯虎.超硬材料基礎(chǔ)與標(biāo)準(zhǔn)[M].北京:中國(guó)建材工業(yè)出版社,1998:146.
[4]Jacobson,S.M.Nathan,N.B.Gregory,R.T.Darren,E.Richard.Hightemperature oxidation of boron nitride:II,boron nitride layers in composites[J].Journal of the American Ceramic Society,1999,82(6):1473-1482.
[5]張鐵臣,徐曉偉,郭偉力.不同顏色立方氮化硼的合成及耐熱性的研究[J].高壓物理學(xué)報(bào),1990,4(4):269.
[6]H.Sachdev,M.Strau β.Investigation of the chemical reactivity and stability of c-BNP[J].Diamond and Related Materials,1999(8):319-324.
[7]金志治,高積強(qiáng),喬冠軍.工程陶瓷材料[M].西安:西安交通大學(xué)出版社,2001,60-62.