平新亮 林媚 王燕斌 馮先桔 王天玉 姚周麟 張偉清

（浙江省柑橘研究所 臺(tái)州黃巖31802 6）

13種有機(jī)磷農(nóng)藥在柑橘中殘留檢測(cè)技術(shù)研究

平新亮 林媚 王燕斌 馮先桔 王天玉 姚周麟 張偉清

（浙江省柑橘研究所 臺(tái)州黃巖31802 6）

我國(guó)無(wú)公害水果安全指標(biāo)中對(duì)13種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量有強(qiáng)制性要求，它們分別是敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、久效磷、樂果、倍硫磷、甲基對(duì)硫磷、殺螟硫磷、對(duì)硫磷、水胺硫磷、辛硫磷。對(duì)13種有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)方法有GB/T5009.20，NY/ T 761等，其中敵敵畏、乙酰甲胺磷、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、辛硫磷在NY/T761標(biāo)準(zhǔn)的第一組農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲拌磷、氧樂果、殺螟硫磷在NY/T761標(biāo)準(zhǔn)的第二組農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲胺磷、對(duì)硫磷、久效磷在NY/T761標(biāo)準(zhǔn)的第三組農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，水胺硫磷在NY/

T 761標(biāo)準(zhǔn)的第四組農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液。本研究目標(biāo)為建立一種一次進(jìn)樣可解決13種有機(jī)磷農(nóng)藥在柑橘中殘留分析的氣相色譜分析檢測(cè)方法。

1 前處理技術(shù)

1.1 比較了歐盟農(nóng)藥殘留檢測(cè)推薦的提取劑（丙酮）與美國(guó)常用的提取劑（乙腈）。試驗(yàn)表明，丙酮及乙腈都有較好的提取效果，丙酮對(duì)操作者較為安全，但是從抽濾后提取液的體積比較，丙酮提取液比乙腈提取液要少 5%左右，原因是在抽濾過程中丙酮更容易揮發(fā)而被氣流帶出，從而對(duì)計(jì)算結(jié)果有些影響。

1.2 由于柑橘果漿囊瓣結(jié)構(gòu)疏松，常規(guī)濾紙抽濾影響抽濾效果。添加農(nóng)藥殘留級(jí)硅藻土可有效改善抽濾壓力，較大地提高提取液的量。

1.3 采用在壓力180psi、溫度40℃條件下加壓濃縮至近干，再用小流量氮?dú)獯蹈傻臐饪s方法與NY/T761-2008中直接氮吹至干比較，采用該方法可控性強(qiáng)，且穩(wěn)定性好，不容易被氣流帶走殘留的農(nóng)藥。

2 檢測(cè)方法

2.1 試樣制備

按國(guó)標(biāo)GB/T8855抽取柑橘可食部分，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測(cè)樣。放入分裝容器中，于冰凍條件下保存，備用。

2.2 提取

準(zhǔn)確稱取25.0 g試樣放入勻漿機(jī)中，加入50.0mL乙腈，高速勻漿 2min后抽濾，濾液收集到裝有加入大約8 g氯化鈉的100mL具塞量筒中，蓋上塞子，劇烈震蕩 1min,在室溫下靜置30min，使乙腈相和水相分層。

2.3 凈化

從具塞量筒中吸取25.00mL乙腈溶液，放入250mL圓底燒瓶中，在壓力180psi、溫度40℃條件下加壓濃縮至近干，再用小流量氮?dú)獯蹈?，加?2mL丙酮，再用3mL丙酮分三次沖洗圓底燒瓶，并轉(zhuǎn)移至 5mL試管中，定容，在漩渦混合器上混勻，待測(cè)。

2.4 測(cè)定

2.4.1 色譜柱。50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱，30m× 0.53mm× 1.0 μ m。

2.4.2 溫度。進(jìn)樣口溫度：230℃；檢測(cè)器溫度：250℃；柱溫：60℃（保持 1min），30℃/min---200℃（保持 1min），10℃/min---280℃（保持6min）。

2.4.3 氣體及流量。載氣：氮?dú)?，純度?9.99%，流速為10mL/min；燃?xì)猓簹錃?，純度?9.99%，流速為75mL/min；助燃?xì)猓嚎諝?，流速?00mL/min。

2.4.4 進(jìn)樣方式。不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1μL。

3 結(jié)果與分析

該方法線性范圍為：0.01～ 1.5mg/L，13種有機(jī)磷農(nóng)藥的相關(guān)系數(shù)均大于 0.999，其檢出限(S／N=10)分別為敵敵畏 0.01mg/kg、甲胺磷0.01mg/kg、乙酰甲胺磷0.01mg/kg、甲拌磷0.01mg/kg、氧樂果0.02mg/kg、久效磷0.02mg/kg、樂果0.02mg/kg、毒死蜱0.01mg/kg、甲基對(duì)硫磷0.01mg/kg、殺螟硫磷0.01mg/kg、對(duì)硫磷0.01mg/kg、水胺硫磷0.01mg/kg、三唑磷0.01mg/kg；在0.05～ 1.0mg/kg之間的添加回收率為80%～120%；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于15%。方法完全符合殘留分析的要求。13種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)圖譜如圖1。

圖1 柑橘中添加13種有機(jī)磷農(nóng)藥圖譜

表1 13種有機(jī)磷農(nóng)藥添加在柑橘中的回收率和基質(zhì)效應(yīng)

分別用該方法對(duì)柑橘樣品進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)對(duì)13種有機(jī)磷農(nóng)藥添加在柑橘中進(jìn)行回收率試驗(yàn)，研究結(jié)果表明三唑磷的回收率最高達(dá)到122.0%，乙酰甲胺磷的回收率最低為77.6%，基質(zhì)效應(yīng)最強(qiáng)的為甲胺磷達(dá)到114.9%，具體結(jié)果見表1。

[1]NY/T 761-2008，蔬菜和水果種有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定.

[2]GB/T5009.20-2003，食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定方法.

10.139906/j.cnki.zjgj.1009-05884.2014.03.085

2014-02-27