劉 杰
(中石油東北煉化吉林機械分公司,吉林 吉林 132021)
金屬表面在酸洗后其被活化,當暴露于大氣中時,非常容易受到腐蝕,而采用化學的方法,使金屬表面形成一層鈍化膜,可防止金屬表面酸洗后返銹,防止大氣腐蝕。這種能改善金屬表面性質的工藝,我們稱為鈍化。能起到鈍化作用的物質我們稱為鈍化劑。
常用的鈍化劑有亞硝酸鈉、磷酸鈉和聯(lián)氨。
(1) 亞硝酸鈉性能
亞硝酸鈉NaNO2是蒼黃色斜方晶體;密度2.168g/cm3,熔點271℃,在320℃分解;極易溶于水,水溶液呈堿性;能從空氣中吸收氧氣而逐漸變?yōu)橄跛徕c:
亞硝酸鈉被廣泛用作防銹劑,鍋爐酸洗鈍化劑,并用于腌肉、印染、漂白等方面。
亞硝酸鈉的熱穩(wěn)定性高于硝酸鈉,但亞硝酸鈉和有機物質的混合物點燃時可能發(fā)生爆炸。亞硝酸鹽既有氧化性,又有還原性,但它發(fā)生的反應通常沒有危險。亞硝酸鈉有毒,是一種致癌物質,因此在使用和廢液排放時要特別注意。
(2) 硝酸鈉鈍化處理
亞硝酸鈉鈍化處理的條件為:pH值9-10,濃度0.5%-2%,溫度50-60℃, 鈍化時間4-6h。
亞硝酸鈉溶液處理活化金屬表面時,能得到比較穩(wěn)定而連續(xù)的磁性氧化鐵鈍化膜。由于保護膜密而薄,因此比聯(lián)氨和磷酸鈉鈍化處理的效果好。
磷酸鈉鈍化處理的條件為:pH值9-10,濃度1%-2%,溫度90-95℃, 鈍化時間8-12h。
磷酸鈉處理后的金屬表面形成一層磷酸鐵保護膜。保護膜基本上是磷酸鐵和鐵氧化物的混合物。
磷酸鐵在高溫下容易分解,所以,磷酸鈉鈍化處理只適用于中低壓鍋爐。
聯(lián)氨鈍化處理的條件為:pH值9-10,濃度200-500mg/L,溫度(低溫)90-95℃(高溫)為160℃, 鈍化時間24h。
有氧存在的條件下,聯(lián)氨處理活化的金屬表面,能生成磁性氧化鐵保護膜。這種保護膜可發(fā)分為兩層,即表層和表內(nèi)層。表內(nèi)層為真正的鈍化膜,然而表層也是防腐層。
(1) 亞硝酸鈉鈍化的金屬表面形成致密的鋼灰色(或銀灰色)的保護膜。
(2) 聯(lián)氨鈍化的表面,通常生成棕紅色或棕褐色的保護膜。
(3) 磷酸鈉鈍化的表面產(chǎn)生黑色保護膜。這種保護膜的防腐性能不如上述兩種。所以,目前高壓以上的鍋爐都不采用這種方法,一般只用于中、低壓汽包鍋爐采用。
常用的鈍化劑配方及鈍化條件見表1。
表1 常用的鈍化劑配方及鈍化條件
除上述三種常用鈍化劑外,還有EDTA、 H2O2、鉻酸鈉及鉬酸鈉。前兩種用于鍋爐酸洗后的鈍化劑,而鉻酸鈉主要用于鋁、鎂合金的表面處理。經(jīng)鈍化處理后能獲得Cr2O3類的氧化膜,該膜強韌,并成多孔性,適合直接涂裝。當其用于碳鋼金屬時,基本上是和磷化配套使用,以封閉磷化層的孔隙,增強防護能力,其很少單獨使用。對于鉬酸鈉而言,現(xiàn)在國內(nèi)研究其與強氧化劑復配,用于不銹鋼表面酸洗后的鈍化劑。
然而,并不是金屬放在以上溶液中就會獲得滿意的鈍化膜。大量的事實和數(shù)據(jù)表明,金屬表面的化學穩(wěn)定性不僅取決于在一定條件下其鈍化程度(這又取決于合金的化學成分),同時還取決于金屬表面的質量。如果金屬表面上有殘存氧化皮、夾渣、起鱗,那么,在這些地方金屬的鈍化狀態(tài)一般就會遭到破壞,并產(chǎn)生局部腐蝕。
落在金屬表面上的灰塵油污和炭黑等,對腐蝕過程的發(fā)展也起類似作用,因為它們破壞保護膜,并使形成保護膜所需的氧氣很難和鋼材表面接觸。
因此,要獲得滿意的鈍化膜,金屬在鈍化前必須保證有滿意的表面質量。
值得一提的是在鈍化液中,應嚴格禁止SO2-離子和Cl-離子的滲入,因為它們會破壞金屬表面的鈍化狀態(tài)。
金屬表面酸洗后鈍化問題是一個十分復雜的問題,特別是隨著化學工業(yè)的發(fā)展、化學藥品不斷出新,為金屬表面酸洗、鈍化劑的研究也開辟了廣闊前景。我們希望有志于此的有關人士為我國金屬表面酸洗、鈍化質量的提高獻計獻策,以期達到提高我國金屬表面酸洗、鈍化的水平。