梁前勇, 熊永強(qiáng), 趙克斌, 趙 靜, 張宗元,李 蕓, 李 武, 房忱琛, 孫長(zhǎng)青

(1. 廣州海洋地質(zhì)調(diào)查局, 廣東 廣州 510760; 2. 中國(guó)科學(xué)院 廣州地球化學(xué)研究所 有機(jī)地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東 廣州510640; 3. 中國(guó)石化 石油勘探開發(fā)研究院 無錫石油地質(zhì)研究所, 江蘇 無錫 214151)

0 引 言

近地表土壤和沉積物中的烴類, 作為探測(cè)地下油氣藏的直接指標(biāo), 一直是地表油氣化探中被廣泛關(guān)注的對(duì)象。盡管有C5～C12汽油烴組分的報(bào)道[1], 但存在于土壤和沉積物中的烴類仍以 C1～C5氣態(tài)烴組分為主, 并且呈現(xiàn)不同的賦存形式, 如有效孔隙中的游離氣、封堵在孔隙中的孔隙氣和吸附在顆粒表面或碳酸巖膠結(jié)物中的吸附氣等。針對(duì)不同存在形式的烴類的檢測(cè)需要采取不同的樣品前處理以及測(cè)定方法, 相應(yīng)發(fā)展成為不同的地表化探技術(shù), 如頂空氣、酸解烴、游離烴、吸附烴、吸著烴、溶解烴以及熱釋烴技術(shù)等, 我國(guó)也相應(yīng)地制定了一系列的石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn), 如從 SY/Y6009.1—2003到SY/Y6009.5—2003等。由地下油氣藏運(yùn)移上來的輕烴組分可以被吸附或結(jié)合進(jìn)地表土壤和沉積物中成為吸附土壤氣(Sorbed soil gas, SSG)[2]。酸解(acid extraction)的方法是獲取這部分組分的一個(gè)重要手段。酸解烴在我國(guó)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中被定義為能被鹽酸溶液(1∶6)分解的土壤、巖屑(芯)中釋放出來的 C1～C7的烴類物質(zhì)[3]。酸解烴技術(shù)作為地表油氣化探的一個(gè)傳統(tǒng)方法, 在油氣化探中得到了非常普遍的應(yīng)用[4–5], 同時(shí)它的多解性也一直困擾著地表油氣化探工作者[6]。

與主要反映當(dāng)前滲漏烴類的土壤中游離烴類不同, 被保存在土壤中的吸附烴類可看作是深部運(yùn)移上來的烴類經(jīng)長(zhǎng)期聚集的結(jié)果。因此, 吸附烴類的組成特征相對(duì)穩(wěn)定, 受地表環(huán)境(濕度、礦物組成和微生物活動(dòng)等)的影響較小, 被認(rèn)為可以代表所調(diào)查區(qū)域地下儲(chǔ)層氣的組成[7]。一些研究已經(jīng)證實(shí)土壤中的酸解烴具有較好的穩(wěn)定性[5,8,9]。目前酸解烴技術(shù)已由傳統(tǒng)的地表油氣化探向井中化探[10]和天然氣水合物勘查等領(lǐng)域發(fā)展[11–12]。為了適應(yīng)海底沉積物樣品量少的特點(diǎn), 盧振權(quán)等[13]曾對(duì)酸解烴脫氣裝置進(jìn)行了一定的改進(jìn)。

影響地表烴類氣體異常的因素較多, 如取樣深度、儲(chǔ)層性質(zhì)、蓋層條件以及斷層和裂隙等, 另外,還包括土壤類型和氣象條件等[14]。另一方面, 地表土壤中的烴類既可以是與深部油氣相關(guān)的運(yùn)移烴(熱成因的), 也可以是淺層生物成因的原生烴以及形成土壤的母源物質(zhì)中殘留的早期烴類, 更多情況下是混合成因的。這些因素增加了酸解烴異常的多解性, 將影響土壤中酸解烴數(shù)據(jù)的解釋和應(yīng)用[6]。因此, 在當(dāng)前大力發(fā)展酸解烴技術(shù)的同時(shí), 有必要對(duì)目前傳統(tǒng)的酸解烴技術(shù)以及解釋方法進(jìn)行一些深入的研究。本研究擬在這方面進(jìn)行嘗試, 通過一個(gè)實(shí)例分析, 從樣品前處理、分析測(cè)定以及數(shù)據(jù)解釋等方面對(duì)土壤酸解烴的研究方法進(jìn)行改進(jìn)和擴(kuò)展, 探索一套更有效地適用于高精度地表油氣化探的酸解烴技術(shù)。同時(shí)也為地表油氣化探中一些傳統(tǒng)的技術(shù)方法的改進(jìn)提供參考。

1 區(qū)域油氣背景

濟(jì)陽凹陷惠民南坡具有豐富的油氣資源。由于區(qū)內(nèi)的大斷裂如夏口、齊河、白橋、曲堤等斷層的持續(xù)性活動(dòng), 將惠民南坡分為夏口緩坡帶、曲堤壘塹帶和王判鎮(zhèn)潛山帶等三大構(gòu)造帶。受沉積間斷、地層剝蝕、斷裂構(gòu)造以及各類砂體和火成巖體展布的相互作用, 形成了惠民南坡豐富多彩的圈閉類型,主要有構(gòu)造、巖性、地層及復(fù)合型圈閉。因此, 惠民南坡可形成斷塊油藏、背斜油藏及巖性油藏等多種油藏類型。

本研究選取濟(jì)陽凹陷惠民南坡垛石橋地區(qū)曲堤油田-玉皇廟油田和江家店油田往南區(qū)域?yàn)檠芯繉?duì)象(圖1), 進(jìn)行地表油氣地球化學(xué)勘探。研究區(qū)東部由南至北依次有曲堤油田、夏口油田、玉皇廟油田及商河油田; 西部分布有江家店油田。該區(qū)各油氣田的油氣屬性變化較大, 油田、天然氣田、凝析油田在該區(qū)交替出現(xiàn), 錯(cuò)綜復(fù)雜, 為典型的復(fù)雜含油氣區(qū)塊。而已往在該區(qū)進(jìn)行的油氣化探工作效果一直不是非常理想, 使油氣化探工作在復(fù)雜含油氣區(qū)塊的應(yīng)用受到很大的阻隔。本工作嘗試采用高精度地表油氣化探技術(shù)—— 我們改進(jìn)的酸解烴制備裝置對(duì)該地區(qū)的酸解烴進(jìn)行定量研究, 擬為復(fù)雜含油氣區(qū)塊的深部油氣藏勘探提供有效的化探指標(biāo)。

圖1 研究區(qū)和取樣點(diǎn)位置圖Fig.1 Map showing study area and sampling sites

2 樣品和實(shí)驗(yàn)

2.1 樣品采集

兩條測(cè)線的土壤樣品分別于2009年5月(AB測(cè)線)和2010年5月(CD測(cè)線)取自濟(jì)陽凹陷垛石橋地區(qū), 采樣點(diǎn)位置如圖1所示, 取樣深度為1.5～2.0 m,取樣間隔約 250 m。AB測(cè)線(從南至北編號(hào)分別為1～72)依次穿過曲堤油田、夏口斷裂帶、夏口油田和玉皇廟油田; CD測(cè)線(從北至南編號(hào)分別為 73～96)除斷層以北為油氣區(qū)外, 以南(83～96)由于夏口斷層的封堵作用, 被認(rèn)為缺少油氣顯示[15], 因此被作為背景區(qū)域進(jìn)行對(duì)比研究。所取樣品帶回實(shí)驗(yàn)室迅速冷凍干燥, 研磨, 過100目(0.149 mm)篩, 備用。

2.2 實(shí) 驗(yàn)

分別將 5 g磨細(xì)的樣品放入樣品瓶中, 密封抽真空, 采用自制的裝置(專利號(hào): ZL201010195225.9)進(jìn)行酸解烴的制備。制備得到的烴類氣體用氣相色譜和氣相色譜-同位素比值質(zhì)譜儀進(jìn)行組成和碳同位素的測(cè)定。

2.2.1 氣相色譜(GC)分析

氣體成分用配備有氫火焰離子檢測(cè)器(FID)的Agilent 7890A氣相色譜儀進(jìn)行分析。使用的色譜柱為 Agilent GS-GASPRO (30 m × 0.32 mm, 分子篩),氮?dú)鉃檩d氣。流量為1.0 mL/min, 恒流模式, 分餾比為3∶1。進(jìn)樣口溫度和檢測(cè)器溫度都為250 ℃。升溫程序?yàn)? 40 ℃保留3 min, 然后以15 ℃/min的速率升溫到130 ℃, 再以10 ℃/min的速率升溫至220℃, 保留20 min。采用內(nèi)標(biāo)法定量。

2.2.2 氣相色譜-同位素質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-IRMS)分析

氣體甲烷碳同位素組成用配備有 Agilent 6890 GC的GV Isoprime II同位素質(zhì)譜儀進(jìn)行分析。使用的色譜柱為 Agilent HP-MOLESIEVE(30 m × 0.32 mm ×12 μm 分子篩)。以氦氣為載氣, 恒流模式, 流量為1.5 mL/min。升溫程序?yàn)? 50 ℃保留2 min, 然后以25 ℃/min的速率升溫到190 ℃, 保留5 min。要求2～3次平行測(cè)定的分析誤差不大于±0.3‰。

3 結(jié)果和討論

3.1 酸解烴定量方法評(píng)價(jià)

越來越多的研究表明, 對(duì)由垂向微滲漏產(chǎn)生的地表化探異常的識(shí)別在高精度油氣化探中具有更重要的實(shí)際意義[16–19], 因此, 加強(qiáng)烴類檢測(cè)技術(shù)的靈敏度和準(zhǔn)確性是提高地表化探成功率的一個(gè)關(guān)鍵因素。與SY/T6009.1—2003中介紹的脫氣裝置以及盧振權(quán)等[13]的改進(jìn)裝置相比, 本研究采用的酸解烴制備裝置的主要特點(diǎn)是一方面通過降低整個(gè)制氣裝置的無效體積以及加強(qiáng)整個(gè)系統(tǒng)的密閉性, 來實(shí)現(xiàn)分析所需樣品量和酸用量的大大減少; 另一方面通過內(nèi)標(biāo)法定量(乙炔作為內(nèi)標(biāo))排除了以往主要通過氣體體積測(cè)量結(jié)合外標(biāo)法定量過程中可能存在的各種誤差影響, 因而在減少分析所需樣品量(通常取 5 g樣品進(jìn)行分析就足夠; 如果樣品較少的話, 還可以適量減少)的同時(shí), 提高了烴類氣體組成測(cè)定的準(zhǔn)確性和精確性。

以甲烷為例, 本方法的檢出限為 0.012 μL/kg,定量限為0.039 μL/kg (表1), 均明顯低于行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(SY/T 6009.1—2003)中給出的 0.05 μL/kg (檢出限)和0.5 μL/kg (定量限)。定量檢測(cè)限較以往方法低1個(gè)數(shù)量級(jí), 這為獲取高精度的酸解烴數(shù)據(jù), 尤其是C2～C5的重?zé)N數(shù)據(jù)提供了技術(shù)保證。此外, 對(duì)同一樣品的 6次重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示, 主要烴類組分的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都相對(duì)較小(表1)。上述兩方面的指標(biāo)反映出此方法具有較好的準(zhǔn)確性和精確性, 適用于地表油氣化探中對(duì)微滲漏產(chǎn)生的酸解烴異常的檢測(cè)。

3.2 垛石橋地區(qū)酸解烴的含量特征

酸解烴含量(包括總含量和 C1～C5各組分的含量)是目前主要使用的地表油氣化探指標(biāo), 也曾被用于渤海灣盆地臨南油田隱蔽油氣藏的研究[20]。盡管甲烷是酸解烴中最主要的組分, 由于甲烷來源的復(fù)雜性明顯制約了酸解烴中甲烷含量應(yīng)用的有效性。圖2清楚地表明油氣區(qū)和背景區(qū)中, 占酸解烴主要成分的甲烷含量并沒有明顯區(qū)別, 都存在較大的變化,介于 200～600 μL/kg之間。然而重?zé)N組分則存在明顯的差別, 如背景區(qū)乙烷含量 ＜25 μL/kg、丙烷含量＜10 μL/kg、丁烷含量 ＜6 μL/kg 以及戊烷含量 ＜3μL/kg。因此, 這些重?zé)N含量可作為該地區(qū)酸解烴異常判定的重要指標(biāo)。

由于本研究采用的分析方法精度較高, 在C1/C2、C2/C3和 C3/C4含量對(duì)比圖(圖 2)中明顯區(qū)分出兩類不同的變化趨勢(shì), 分別具有較好的線性關(guān)系。這些含量對(duì)比圖中較好的線性關(guān)系, 被認(rèn)為指示這些組分可能具有相同的來源[21]。不同的線性變化趨勢(shì)則反映出它們可能存在不同的烴類來源[22]。因此, 根據(jù)C1/C2、C2/C3和C3/C4圖中揭示的兩個(gè)不同的烴類變化情況, 推測(cè)垛石橋地區(qū)酸解烴中的烴類可能具有兩個(gè)不同的來源。來源A以曲堤油田上方的樣品 D24～D36為主, 少量的其他樣品點(diǎn), 如D51～D56, 具有相對(duì)較高的乙烷和丁烷含量; 來源B以D3～D15為主, 具有相對(duì)較高的丙烷含量。曲堤油田曲 10井上下儲(chǔ)層的油氣包裹體研究證實(shí)了該地區(qū)存在兩次油氣充注[23], 這也證明了該地區(qū)烴類兩種不同來源的存在。其余的樣品點(diǎn), 與背景區(qū)的樣品點(diǎn) D83～D96一樣, 具有相對(duì)較低的重?zé)N含量,可能主要反映了該地區(qū)土壤物源的主要特征。

表1 本研究所用酸解烴測(cè)定方法的平行性實(shí)驗(yàn)參數(shù)Table 1 The parallel experiment parameters of acid-extraction technique used in this study

圖2 垛石橋地區(qū)酸解烴中不同烴類的含量對(duì)比圖Fig.2 The cross plots of concentrations of different hydrocarbons in the SAEHs from the Duoshiqiao area

在酸解烴識(shí)別化探異常時(shí), 重?zé)N指標(biāo)(乙烷、丙烷等)比甲烷指標(biāo)的效果要好[24–25]。該研究區(qū)的化探酸解烴效果亦是如此—— 甲烷指標(biāo)差, 乙烷等重?zé)N指標(biāo)指示的效果要好(圖3)。從甲烷的取樣剖面含量變化圖(圖 3a)中可以看出, 整個(gè)剖面甲烷含量沒有明顯的異常變化, 且背景區(qū)的甲烷含量比其他地區(qū)的要高。乙烷(圖 3b)、丙烷(圖 3c)及重?zé)N(C2+, 即C2～C5, 圖 3d)的含量變化大; 背景區(qū)的含量明顯低于其他地區(qū), 相對(duì)高乙烷含量的分布區(qū)分別對(duì)應(yīng)于曲堤斷裂、曲堤油田、夏口油田和江家店油田。玉皇廟地區(qū)的測(cè)點(diǎn)由于通過玉皇廟鎮(zhèn), 推測(cè)可能受城鎮(zhèn)建設(shè)的影響, 故這些點(diǎn)可能不能反映該區(qū)的實(shí)際情況。結(jié)合圖1中樣品點(diǎn)的分布情況, 圖2反映出來源 A的重?zé)N異常點(diǎn)主要分布在曲堤油田、夏口油田和江家店油田; 來源 B的異常點(diǎn)則集中分布在曲堤斷裂附近。乙烷等重?zé)N指標(biāo)含量高的地區(qū)與相應(yīng)的油田和斷裂等吻合得很好, 表明乙烷等重?zé)N指標(biāo)在該區(qū)能夠作為油氣化探指標(biāo), 很好的指示化探異常。

3.3 垛石橋地區(qū)酸解烴的組成特征

除了含量外, 不同的烴類氣體組分比值, 如C2+/C1+(濕度系數(shù))、(C1+C2)/(C3+C4+C5)平衡系數(shù)、(C4+C5)/C3、C1/C2、C1/C3、C1/C4和 C1/C5等已經(jīng)被用于判別油氣屬性[26]。圖4顯示了垛石橋地區(qū)酸解烴中甲烷含量和C1/(C2+C3)比值與δ13C1分布情況。根據(jù)鑒別天然氣不同成因的 δ13C1-C1/(C2+C3)圖[27]可知, 這些酸解烴是以凝析油伴生氣為主的熱成因氣類型。

將圖 1中呈現(xiàn)的重?zé)N異常點(diǎn)在 C1/(C2+C3)-C2/(C3+C4)對(duì)比圖上投點(diǎn)(如圖 5所示), 我們發(fā)現(xiàn),位于曲堤油田附近的點(diǎn) D14、D15、D24～D36投在圖中原油(OIL)偏向凝析油(CONDENSATE)的區(qū)域;點(diǎn)D73、D74位于江家店油田的凝析油田附近, 則在對(duì)比圖中位于凝析油區(qū)域。所有在對(duì)比圖中的分布與其實(shí)際地質(zhì)情況比較一致, 表明酸解烴參數(shù)不但能發(fā)現(xiàn)異常, 而且可能還能進(jìn)一步判斷下伏油氣田的屬性。

4 結(jié) 論

本研究通過改進(jìn)的酸解烴分析測(cè)定方法, 取得了較理想的分析精確度和準(zhǔn)確度。對(duì)垛石橋地區(qū)兩條測(cè)線樣品的分析結(jié)果表明, 土壤酸解烴甲烷受干擾因素較多, 與下伏油氣藏沒有明顯的相關(guān)性, 其指標(biāo)不能作為該區(qū)的化探指標(biāo)。而酸解烴乙烷、丙烷等重?zé)N含量與下伏油氣藏的對(duì)應(yīng)關(guān)系明顯, 較好的揭示了深部烴類滲漏對(duì)地表土壤中烴類的貢獻(xiàn)。

此外, 酸解烴中 C2+(C2～C5)重?zé)N含量可作為地表油氣化探的重要指標(biāo), 一方面其絕對(duì)含量異?？芍甘镜乇硗寥乐写嬖谏畈坑蜌獾呢暙I(xiàn), 另一方面它們之間相對(duì)含量的變化可區(qū)分不同的油氣來源。而且, 酸解烴組成參數(shù)還能提供下伏油氣田屬性特征方面的信息, 從而為進(jìn)一步的勘探?jīng)Q策提供科學(xué)的依據(jù)。該地區(qū)土壤酸解烴的組成特征指示其深部油氣源以油藏為主, 部分為凝析油藏, 與實(shí)際地質(zhì)情況較為吻合。

圖3 垛石橋地區(qū)取樣剖面甲烷、乙烷、丙烷及C2+的含量變化圖Fig.3 Variations in concentrations of methane, ethane, propane, and C2+ hydrocarbons in the SAEHs from the Duoshiqiao profile

圖4 垛石橋地區(qū)酸解烴中甲烷含量、C1/(C2+C3)比值與甲烷碳同位素組成的對(duì)比圖Fig.4 Plots of the concentration of CH4 vs. δ13C1 and the ratio of C1/(C2+C3) vs. δ13C1 for the SAEHs from the Duoshiqiao area

圖5 C1/(C2+C3)和C2/(C3+C4)對(duì)比圖(底圖引自文獻(xiàn)[28])Fig.5 Plot of C1/(C2+C3) vs. C2/(C3+C4)(Modified from the reference [28])

鑒于研究區(qū)為復(fù)雜含油氣區(qū)塊, 通過分析研究區(qū)已知背景區(qū)和不同產(chǎn)油氣區(qū)土壤中的酸解烴含量及其碳同位素特征, 驗(yàn)證了該改進(jìn)的高精度酸解烴技術(shù)在復(fù)雜含油氣區(qū)塊油氣化探工作中的有效性, 表明其可以作為復(fù)雜含油氣區(qū)塊指示深部油氣藏的化探技術(shù)。

本工作得到中國(guó)科學(xué)院知識(shí)創(chuàng)新工程重要方向項(xiàng)目(KZCX2-YW-JC103)和國(guó)家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃(項(xiàng)目編號(hào): 2008AA06Z203)的資助; 感謝孫永革教授在本工作設(shè)計(jì)和實(shí)施過程中提供的指導(dǎo)和幫助;感謝盎億泰地質(zhì)微生物技術(shù)(北京)有限公司梅海博士在數(shù)據(jù)解釋方面的幫助; 另外感謝審稿人對(duì)本論文的認(rèn)真審閱及非常有幫助的意見及建議。

:

[1] Abrams M A, Dahdah N F, Francu E. Development of methods to collect and analyze gasoline range (C5-C12) hydrocarbons from seabed sediments as indicators of subsurface hydrocarbon generation and entrapment [J]. Appl Geochem,2009, 24(10): 1951–1970.

[2] Horvitz L. Geochemical exploration for petroleum [J]. Science, 1985, 229(4716): 821–827.

[3] 陳煒, 李廣之, 盧麗, 袁子燕, 閆燕, 席亞利. SY/T 6009.1—2003, 油氣化探試樣測(cè)定方法. 第 1部分: 酸解烴測(cè)定.氣相色譜法[S]. 中華人民共和國(guó)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn). 北京: 石油工業(yè)出版社, 2003.Chen Yi, Li Guang-zhi, Lu Li, Yuan Zi-yan, Yan Yan, Xi Ya-li. SY/T 6009.1—2003. Test method of samples of geochemical exploration for oil and gas. Part 1: Determination of acidolysis hydrocarbons. Gas chromatography [S]. Occupation standard of petroleum, P R China. (in Chinese). Beijing:Petroleum Industrial Press, 2003.

[4] Abrams M A. Interpretation of methane carbon isotopes extraction from surficial marine sediments for detection of subsurface hydrocarbons [J]. AAPG Memoir, 1996, 66: 309–318.

[5] 繆九軍, 榮發(fā)準(zhǔn), 李廣之, 張彥霞. 酸解烴技術(shù)在油氣勘探中的應(yīng)用[J]. 物探與化探, 2005, 29(3): 209–212.Miao Jiu-jun, Rong Fa-zhun, Li Guang-zhi, Zhang Yan-xia.The application of hydrocarbon acidolysis technique to oil and gas exploration [J]. Geophys Geochem Explor, 2005, 29(3):209–212 (in Chinese with English abstract).

[6] 程同錦. 基于傳統(tǒng)吸附烴概念的烴類檢測(cè)新技術(shù)[J]. 物探與化探, 2008, 32(5): 456–460.Chen Tong-jin. New hydrocarbon detection technique based on conventional concept of adsorbed hydrocarbon [J]. Geophys Geochem Explor, 2008, 32(5): 456–460 (in Chinese with English abstract).

[7] Schumacher D. Soil gas hydrocarbons and their exploration significance [J/OL]. http://www.gmtsudamerica.com.ar/gmts/ublicaciones/schumacher_ssg_data_interp.pdf.

[8] 王付斌, 劉敏軍, 魯子健. 鄂爾多斯盆地北部油氣化探方法評(píng)價(jià)[J]. 天然氣工業(yè), 2005, 25(3): 36–40.Wang Fu-bin, Liu Min-jun, Lu Zi-jian. The evaluation of petroleum exploration methods on the north of Ordos Basin [J]. Nat Gas Ind, 2005, 25(3): 36–40 (in Chinese with English abstract).

[9] 任泉, 夏響華. 典型氣藏上方地表化探特征分析—— 以四川盆地孝泉-新場(chǎng)氣田為例[J]. 石油實(shí)驗(yàn)地質(zhì), 2006, 28(2):182–186.Ren Quan, Xia Xiang-hua. Analysis of surface geochemical characteristics over typical gas pool — Take Xiaquan-Xinchang gas field in the Sichuan Basin as an example [J].Pet Geol Exp, 2006, 28(2): 182–186 (in Chinese with English abstract).

[10] 楊俊, 李武, 朱懷平. 利用井中化探酸解烴和頂空輕烴技術(shù)預(yù)測(cè)和評(píng)價(jià)烴源巖[J]. 地質(zhì)勘探, 2011, 31(1): 37–40.Yang Jun, Li Wu, Zhu Huai-ping. Prediction and appraisal of source rocks with acidolysis hydrocarbon and headspace light hydrocarbon technologies for borehole geochemical exploration [J]. Geol Explor, 2011, 31(1): 37–40 (in Chinese with English abstract).

[11] 牛濱華, 孫春巖, 蘇新, 趙克斌, 吳能友, 李佳, 王宏語.勘查地球化學(xué)方法適用于勘查天然氣水合物的依據(jù)[J]. 現(xiàn)代地質(zhì), 2005, 19(1): 61–66.Niu Bin-hua, Sun Chun-yan, Su Xin, Zhao Ke-bin, Wu Neng-you,Li Jia, Wang Hong-yu. Foundation of geochemical prospecting mechod applying to gas hydrate prospecting [J]. Geoscience,2005, 19(1): 61–66 (in Chinese with English abstract).

[12] 黃霞, 祝有海, 盧振權(quán), 王平康. 南海北部天然氣水合物鉆探區(qū)烴類氣體成因類型研究[J]. 現(xiàn)代地質(zhì), 2010, 24(3):576–580.Huang Xia, Zhu You-hai, Lu Zhen-quan, Wang Ping-kang. Study on genetic types of hydrocarbon gases from the gas hydrate drilling area, the northern South China Sea [J]. Geoscience, 2010,24(3): 576–580 (in Chinese with English abstract).

[13] 盧振權(quán), 白瑞梅, 羅續(xù)榮, 吳必豪, 祝有海, 繞竹. 海底沉積物酸解烴脫氣裝置的改進(jìn)[J]. 地球?qū)W報(bào), 2006, 27(1):91–96.Lu Zhen-quan, Bai Rui-mei, Luo Xu-rong, Wu Bi-hao, Zhu You-hai, Rao Zhu. Experiments with refitted apparatus of gas releasing in the aciddegassing method for marine sediments[J]. Acta Geosci Sinica, 2006, 27(1): 91–96 (in Chinese with English abstract).

[14] Jones V T, Matthews M D, Richers D M. Light hydrocarbons for petroleum and gas prospecting [M]//Hale M. Geochemical Remote Sensing of the Subsurface. Govett G J S. Handbook of Exploration Geochemistry. Vol. 7. Amsterdan: Elseiver,2000: 133–212.

[15] 高先志, 杜玉民, 張寶收. 夏口斷層封閉性及對(duì)油氣成藏的控制作用模式[J]. 石油勘探與開發(fā), 2003, 30(3): 76–78.Gao Xian-zhi, Du Yu-min, Zhang Bao-shou. The sealing of Xiakou fault and its model of controlling on the petroleum accumulation [J]. Pet Explor Develop, 2003, 30(3): 76–78 (in Chinese with English abstract).

[16] Zhang L P. Vacuum desorption of light hydrocarbons adsorbed on soil particles: A new method in geochemical exploration for petroleum [J]. AAPG Bulletin, 2003, 87(1): 89–97.

[17] 夏響華, 胡凱, 秦建中, 任春. 油氣化探輕烴指標(biāo)間關(guān)系與烴運(yùn)移地表顯示—— 以松遼盆地東南隆起區(qū)十屋斷陷為例[J]. 石油實(shí)驗(yàn)地質(zhì), 2006, 28(6): 586–589.Xia Xiang-hua, Hu Kai, Qin Jian-zhong, Ren Chun. Relations between the light-hydrocaronb indicators in petroleum geochemical exploration and the surface expressions of hydrocarbon migration [J]. Pet Geol Exp, 2006, 28(6): 586–589 (in Chinese with English abstract).

[18] 王國(guó)建, 程同錦, 盧麗, 任春, 黃欣. 烴類垂向微滲漏近地表顯示與運(yùn)移通道的關(guān)系—— 以蘇北盆地鹽城凹陷朱家墩氣田為例[J]. 石油實(shí)驗(yàn)地質(zhì), 2008, 30(3): 302–308.Wang Guo-jian, Chen Tong-jin, Lu Li, Ren Chun, Huang Xin.Relationship between near-surface expressions of hydrocarbon microseepage and migration pathways — A case stydy in the Zhujiadun gas field, the Yangchen sag, the northen in Jiangsu Basin [J]. Pet Geol Exp, 2008, 30(3): 302–308 (in Chinese with English abstract).

[19] 張春林, 龐雄奇, 梅海, 梅博文, 林壬子, 張艷平. 烴類微滲漏與宏滲漏的識(shí)別及鎮(zhèn)巴長(zhǎng)嶺-龍王溝地區(qū)勘探實(shí)踐[J].天然氣地球科學(xué), 2009, 20(5): 794–800.Zhang Chun-lin, Pang Xiong-qi, Mei Hai, Mei Bo-wen, Lin Ren-zi, Zhang Yan-ping. Identification of microseepage from macroseepage and exploration practice in Changling-Longwanggou area of Zhenba block [J]. Nat Gas Geosci,2009, 20(5): 794–800 (in Chinese with English abstract).

[20] 蔣濤, 張恒啟, 湯玉平, 陳漸春, 劉新華. 化探技術(shù)在隱蔽油氣藏勘探中的應(yīng)用[J]. 天然氣地球科學(xué), 2009, 20(5):801–807.Jiang Tao, Zhang Hen-qi, Tang Yu-ping, Chen Jian-chun, Liu Xin-hua. Application of the geochemical exploration technique in searching for subtle oil and gas reservoirs [J]. Nat Gas Geosci,2009, 20(5): 801–807 (in Chinese with English abstract).

[21] Kumar B, Patil D J, Kalpana G, Vardhan C V. Geochemical prospecting of hydrocarbons in frontier basins of India [J].AAPG Online Journal, Search and Discovery Article #10073.

[22] Belt J Q Jr, Rice G K. Application of statistical quality control measures for near-surface geochemical petroleum exploration [J].Com Geosci, 2002, 28(2): 243–260.

[23] 劉超英, 閆相賓, 徐旭輝, 周慶凡, 秦偉軍. 應(yīng)用流體包裹體研究惠民凹陷南斜坡油氣充注史[J]. 石油與天然氣地質(zhì),2008, 29(4): 507–510.Liu Chao-ying, Yan Xiang-bin, Xu Xu-hui, Zhou Qing-fan,Qin Wei-jun. Application of fluid inclusion to the study of hydrocarbon charge history of the south slope in the Huimin Sag [J]. Oil Gas Geol, 2008, 29(4): 507–510 (in Chinese with English abstract).

[24] Horvitz L. Hydrocarbon geochemical prospecting after thirty years [C]//Heroy W B. Unconventional methods in exploration for petroleum and natural gas. Dallas: Southern Methodist University, 1969: 205–218.

[25] Horvitz L. Vegetation and geochemical prospecting for petroleum [J]. AAPG Bulletin, 1972, 56(5): 925–940.

[26] 趙克斌，孫長(zhǎng)青. 油氣化探在天然氣勘探中的應(yīng)用[J]. 石油實(shí)驗(yàn)地質(zhì), 2004, 26(6): 574–579, 584.Zhao Ke-bin, Sun Chang-qing. Application of hydrocarbon geochemical exploration technique in natural gas exploration [J]. Pet Geol Exp, 2004, 26(6): 574–579, 584 (in Chinese with English abstract).

[27] 戴金星. 各類種烷烴氣的鑒別. 中國(guó)科學(xué)(B輯), 1992, 34(2):185–193.Dai Jin-xin. The identification of each type of alkane gas [J].Sci China (B), 1992, 34(2): 185–193 (in Chinese).

[28] Von der Dick H, Wyman R E, Bosman D A. Unmixing of complex soil gas hydrocarbons: Concepts and application for hydrocarbon exploration (Abstract) [C]. AAPG Hedberg Research Conference, Near-Surface Expression of Hydrocarbon Migration, Vancouver, British Columbia, Canada, 1994.