張禹+吳高芬

doi：10.3969/j.issn.1007-614x.2014.10.4

摘 要 目的：研究紅花藥材內(nèi)在品質(zhì)，確保臨床用藥安全有效。方法：按《中國藥典2010版》，通過性狀、顯微鑒別、薄層鑒別等常規(guī)的檢驗(yàn)項(xiàng)目，發(fā)現(xiàn)紅花的非法增重、非法添加色素現(xiàn)象。結(jié)果：掌握鑒別要點(diǎn)，抓住關(guān)鍵點(diǎn)，從多方面掌握藥材非法添加。結(jié)論：為打擊中藥材摻雜造假的違法生產(chǎn)行為提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞 紅花 顯微鑒別 薄層色譜法 高效液相色譜法 金橙Ⅱ

Illegal add and identification of flos carthami

Zhang Yu1，Wu Gaofen2

The Traditional Chinese Medicine Hospital of Yueyang City，Hunan 4140001

The Food and Drug Inspection of Yueyang City，Hunan2

Abstract Objective：To study the intrinsic quality of flos carthami，in order to ensure the safety and effectiveness of clinical medication.Methods：We found the illegal added heavy and pigment of safflower through the conventional test item accorded to the "Chinese Pharmacopoeia 2010 Edition"，the conventional test item mainly include the character，microscopic identification，TLC identification and so on.Results：We must mastered the differential points，and seized the key points and mastered drugs added illegally from the aspects.Conclusion：We provide the basis for the fight against illegal production of adulterated medicines.

Key words Safflower；microscopic identification；TLC；HPLC；Gold orange

紅花為菊科植物紅花的干燥花，收載于《中國藥典2010年版一部》，包含性狀、顯微、薄層色譜鑒別、檢查（總灰分、酸不溶性灰分）、水溶性浸出物、含量測定（羥基紅花黃色素A、山奈素）及藥品補(bǔ)充批件（批件號(hào)：略，檢查紅花非法添加色素金橙Ⅱ）。

儀器與藥品

主要儀器：NIKON SMZ745T體視顯微鏡，OLYMPUS BX61顯微鏡，Waters Alliance高效液相色譜儀，包括2695溶劑管理系統(tǒng)，2996二極管陣列檢測器，Empouwer2色譜工作站（美國WATERS）。

主要試劑：紅花3批（①號(hào)樣、②號(hào)樣、③號(hào)樣），來源于中藥材市場，紅花對(duì)照藥材購于食品藥品檢定研究院（批號(hào)：略），金橙Ⅱ?qū)φ赵噭┵徲谥袊称匪幤窓z定研究院（批號(hào)：略），乙腈為色譜純，甲醇、乙醇、乙酸乙酯、磷酸二氫鉀等。其他試劑均為分析純，水為純化水。

方法與結(jié)果

性狀[1]：將3批樣品分別置NIKON SMZ745T（6.7～50倍）體視顯微鏡下觀察結(jié)果，見表1。

顯微：將3批樣品粉碎，過2號(hào)篩，置OLYMPUS BX61顯微鏡（放大倍數(shù)10×20）下觀察結(jié)果，見表2。

薄層色譜（按《中國藥典2010版一部》）[2]：①供試品溶液的配制：取本品粗粉0.5g，加入80%丙酮5ml，密塞，振搖15分鐘，靜置，取上清作為供試品溶液。②對(duì)照藥材的配制：另取紅花對(duì)照藥材0.5g，同法制成對(duì)照藥材溶液。③對(duì)照試劑溶液的配制：精密稱取金橙Ⅱ?qū)φ赵噭?0.12mg置100ml容量瓶中，加70%乙醇稀釋至刻度，即0.1mg/ml，點(diǎn)于同一薄層板上，見表3。

色譜，見圖1。

展開劑：乙酸乙酯，甲酸，水，甲醇，其構(gòu)成比為（7：2：3：0.4）；展開劑：三氯甲烷，甲醇，冰醋酸，其構(gòu)成比為（7：1：2）；①號(hào)樣，②號(hào)樣，金橙Ⅱ?qū)φ赵噭厶?hào)樣；①號(hào)樣，②號(hào)樣，金橙Ⅱ?qū)φ赵噭?，③?hào)樣，紅花對(duì)照藥材。

薄層色譜（按藥品補(bǔ)充批件2007009檢查金橙Ⅱ的非法添加）[3]：①供試品溶液的配制：取本品粗粉2g，加入70%乙醇20ml，超聲處理20分鐘，濾過，取濾液作為供試品溶液。②對(duì)照試劑溶液的配制：同鑒別（對(duì)照試劑溶液的配制），見表4。

色譜，見圖2。

高效液相色譜法[3]：①色譜條件及系統(tǒng)適應(yīng)性試驗(yàn)。色譜柱：Ultimate C18（4.6mm×250mm，5μm）；流動(dòng)相：乙腈-0.025mol/L磷酸二氫鉀溶液（含0.2%三乙胺，并用磷酸調(diào)pH值為3.0）（40：60）流動(dòng)相；檢測波長：484nm（采用二極管陣列檢測器210～550 nm），流速0.9ml/分；柱溫25℃；進(jìn)樣量10μl。②溶液的制備：a.對(duì)照試劑溶液的制備：精密量取“薄層色譜”項(xiàng)下的對(duì)照試劑（0.1mg/ml）3 ～ 5ml量瓶中，加甲醇至刻度，制成60μg/ml對(duì)照試劑。b.供試品溶液的制備：取“薄層色譜”項(xiàng)下的供試品溶液，其色譜圖如下，結(jié)果，見表5。

灰分與酸不溶性灰分：樣品處理：將3批樣品粉碎，過二號(hào)篩，按藥典依法操作。在酸不溶性灰分中：①號(hào)樣的濾紙上殘留大量細(xì)砂狀灰白色狀物，②號(hào)樣的濾紙上殘留少量細(xì)砂狀灰白色狀物。結(jié)果，見表6。

討 論

按《中國藥典2010版一部》及藥品補(bǔ)充批件2007009中常規(guī)檢查項(xiàng)目（顯微鑒別、薄層鑒別、灰分、酸不溶性灰分），發(fā)現(xiàn)①號(hào)樣非法增重嚴(yán)重，②號(hào)樣非法增重及非法添加色素，③號(hào)樣為合格樣品。①號(hào)樣及②號(hào)樣中非法增重的物質(zhì)在酸不溶性灰分項(xiàng)目下，加稀鹽酸依然不溶，呈灰白色；在顯微鏡下可見眾多小顆粒懸掛在花藥及花柱上，在顯微鏡下可見眾多灰白色半透明晶體；②號(hào)樣在薄層色譜中Rf 0.7，多顯出一個(gè)桔紅色斑點(diǎn)（金橙Ⅱ）。

參考文獻(xiàn)

1 張曉霞，娜仁.紅花藥材質(zhì)量分析[J].中國藥事，2012，26（4）：392-393.

2 中國藥典[S].一部，2010：141-142.

3 國家食品藥品監(jiān)督管理局藥品檢驗(yàn)補(bǔ)充檢驗(yàn)方法和檢驗(yàn)基目批件[S].編號(hào)：2007009.

doi：10.3969/j.issn.1007-614x.2014.10.4

摘 要 目的：研究紅花藥材內(nèi)在品質(zhì)，確保臨床用藥安全有效。方法：按《中國藥典2010版》，通過性狀、顯微鑒別、薄層鑒別等常規(guī)的檢驗(yàn)項(xiàng)目，發(fā)現(xiàn)紅花的非法增重、非法添加色素現(xiàn)象。結(jié)果：掌握鑒別要點(diǎn)，抓住關(guān)鍵點(diǎn)，從多方面掌握藥材非法添加。結(jié)論：為打擊中藥材摻雜造假的違法生產(chǎn)行為提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞 紅花 顯微鑒別 薄層色譜法 高效液相色譜法 金橙Ⅱ

Illegal add and identification of flos carthami

Zhang Yu1，Wu Gaofen2

The Traditional Chinese Medicine Hospital of Yueyang City，Hunan 4140001

The Food and Drug Inspection of Yueyang City，Hunan2

Abstract Objective：To study the intrinsic quality of flos carthami，in order to ensure the safety and effectiveness of clinical medication.Methods：We found the illegal added heavy and pigment of safflower through the conventional test item accorded to the "Chinese Pharmacopoeia 2010 Edition"，the conventional test item mainly include the character，microscopic identification，TLC identification and so on.Results：We must mastered the differential points，and seized the key points and mastered drugs added illegally from the aspects.Conclusion：We provide the basis for the fight against illegal production of adulterated medicines.

Key words Safflower；microscopic identification；TLC；HPLC；Gold orange

紅花為菊科植物紅花的干燥花，收載于《中國藥典2010年版一部》，包含性狀、顯微、薄層色譜鑒別、檢查（總灰分、酸不溶性灰分）、水溶性浸出物、含量測定（羥基紅花黃色素A、山奈素）及藥品補(bǔ)充批件（批件號(hào)：略，檢查紅花非法添加色素金橙Ⅱ）。

儀器與藥品

主要儀器：NIKON SMZ745T體視顯微鏡，OLYMPUS BX61顯微鏡，Waters Alliance高效液相色譜儀，包括2695溶劑管理系統(tǒng)，2996二極管陣列檢測器，Empouwer2色譜工作站（美國WATERS）。

主要試劑：紅花3批（①號(hào)樣、②號(hào)樣、③號(hào)樣），來源于中藥材市場，紅花對(duì)照藥材購于食品藥品檢定研究院（批號(hào)：略），金橙Ⅱ?qū)φ赵噭┵徲谥袊称匪幤窓z定研究院（批號(hào)：略），乙腈為色譜純，甲醇、乙醇、乙酸乙酯、磷酸二氫鉀等。其他試劑均為分析純，水為純化水。

方法與結(jié)果

性狀[1]：將3批樣品分別置NIKON SMZ745T（6.7～50倍）體視顯微鏡下觀察結(jié)果，見表1。

顯微：將3批樣品粉碎，過2號(hào)篩，置OLYMPUS BX61顯微鏡（放大倍數(shù)10×20）下觀察結(jié)果，見表2。

薄層色譜（按《中國藥典2010版一部》）[2]：①供試品溶液的配制：取本品粗粉0.5g，加入80%丙酮5ml，密塞，振搖15分鐘，靜置，取上清作為供試品溶液。②對(duì)照藥材的配制：另取紅花對(duì)照藥材0.5g，同法制成對(duì)照藥材溶液。③對(duì)照試劑溶液的配制：精密稱取金橙Ⅱ?qū)φ赵噭?0.12mg置100ml容量瓶中，加70%乙醇稀釋至刻度，即0.1mg/ml，點(diǎn)于同一薄層板上，見表3。

色譜，見圖1。

展開劑：乙酸乙酯，甲酸，水，甲醇，其構(gòu)成比為（7：2：3：0.4）；展開劑：三氯甲烷，甲醇，冰醋酸，其構(gòu)成比為（7：1：2）；①號(hào)樣，②號(hào)樣，金橙Ⅱ?qū)φ赵噭?，③?hào)樣；①號(hào)樣，②號(hào)樣，金橙Ⅱ?qū)φ赵噭?，③?hào)樣，紅花對(duì)照藥材。

薄層色譜（按藥品補(bǔ)充批件2007009檢查金橙Ⅱ的非法添加）[3]：①供試品溶液的配制：取本品粗粉2g，加入70%乙醇20ml，超聲處理20分鐘，濾過，取濾液作為供試品溶液。②對(duì)照試劑溶液的配制：同鑒別（對(duì)照試劑溶液的配制），見表4。

色譜，見圖2。

高效液相色譜法[3]：①色譜條件及系統(tǒng)適應(yīng)性試驗(yàn)。色譜柱：Ultimate C18（4.6mm×250mm，5μm）；流動(dòng)相：乙腈-0.025mol/L磷酸二氫鉀溶液（含0.2%三乙胺，并用磷酸調(diào)pH值為3.0）（40：60）流動(dòng)相；檢測波長：484nm（采用二極管陣列檢測器210～550 nm），流速0.9ml/分；柱溫25℃；進(jìn)樣量10μl。②溶液的制備：a.對(duì)照試劑溶液的制備：精密量取“薄層色譜”項(xiàng)下的對(duì)照試劑（0.1mg/ml）3 ～ 5ml量瓶中，加甲醇至刻度，制成60μg/ml對(duì)照試劑。b.供試品溶液的制備：取“薄層色譜”項(xiàng)下的供試品溶液，其色譜圖如下，結(jié)果，見表5。

灰分與酸不溶性灰分：樣品處理：將3批樣品粉碎，過二號(hào)篩，按藥典依法操作。在酸不溶性灰分中：①號(hào)樣的濾紙上殘留大量細(xì)砂狀灰白色狀物，②號(hào)樣的濾紙上殘留少量細(xì)砂狀灰白色狀物。結(jié)果，見表6。

討 論

按《中國藥典2010版一部》及藥品補(bǔ)充批件2007009中常規(guī)檢查項(xiàng)目（顯微鑒別、薄層鑒別、灰分、酸不溶性灰分），發(fā)現(xiàn)①號(hào)樣非法增重嚴(yán)重，②號(hào)樣非法增重及非法添加色素，③號(hào)樣為合格樣品。①號(hào)樣及②號(hào)樣中非法增重的物質(zhì)在酸不溶性灰分項(xiàng)目下，加稀鹽酸依然不溶，呈灰白色；在顯微鏡下可見眾多小顆粒懸掛在花藥及花柱上，在顯微鏡下可見眾多灰白色半透明晶體；②號(hào)樣在薄層色譜中Rf 0.7，多顯出一個(gè)桔紅色斑點(diǎn)（金橙Ⅱ）。

參考文獻(xiàn)

1 張曉霞，娜仁.紅花藥材質(zhì)量分析[J].中國藥事，2012，26（4）：392-393.

2 中國藥典[S].一部，2010：141-142.

3 國家食品藥品監(jiān)督管理局藥品檢驗(yàn)補(bǔ)充檢驗(yàn)方法和檢驗(yàn)基目批件[S].編號(hào)：2007009.

doi：10.3969/j.issn.1007-614x.2014.10.4

摘 要 目的：研究紅花藥材內(nèi)在品質(zhì)，確保臨床用藥安全有效。方法：按《中國藥典2010版》，通過性狀、顯微鑒別、薄層鑒別等常規(guī)的檢驗(yàn)項(xiàng)目，發(fā)現(xiàn)紅花的非法增重、非法添加色素現(xiàn)象。結(jié)果：掌握鑒別要點(diǎn)，抓住關(guān)鍵點(diǎn)，從多方面掌握藥材非法添加。結(jié)論：為打擊中藥材摻雜造假的違法生產(chǎn)行為提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞 紅花 顯微鑒別 薄層色譜法 高效液相色譜法 金橙Ⅱ

Illegal add and identification of flos carthami

Zhang Yu1，Wu Gaofen2

The Traditional Chinese Medicine Hospital of Yueyang City，Hunan 4140001

The Food and Drug Inspection of Yueyang City，Hunan2

Abstract Objective：To study the intrinsic quality of flos carthami，in order to ensure the safety and effectiveness of clinical medication.Methods：We found the illegal added heavy and pigment of safflower through the conventional test item accorded to the "Chinese Pharmacopoeia 2010 Edition"，the conventional test item mainly include the character，microscopic identification，TLC identification and so on.Results：We must mastered the differential points，and seized the key points and mastered drugs added illegally from the aspects.Conclusion：We provide the basis for the fight against illegal production of adulterated medicines.

Key words Safflower；microscopic identification；TLC；HPLC；Gold orange

紅花為菊科植物紅花的干燥花，收載于《中國藥典2010年版一部》，包含性狀、顯微、薄層色譜鑒別、檢查（總灰分、酸不溶性灰分）、水溶性浸出物、含量測定（羥基紅花黃色素A、山奈素）及藥品補(bǔ)充批件（批件號(hào)：略，檢查紅花非法添加色素金橙Ⅱ）。

儀器與藥品

主要儀器：NIKON SMZ745T體視顯微鏡，OLYMPUS BX61顯微鏡，Waters Alliance高效液相色譜儀，包括2695溶劑管理系統(tǒng)，2996二極管陣列檢測器，Empouwer2色譜工作站（美國WATERS）。

主要試劑：紅花3批（①號(hào)樣、②號(hào)樣、③號(hào)樣），來源于中藥材市場，紅花對(duì)照藥材購于食品藥品檢定研究院（批號(hào)：略），金橙Ⅱ?qū)φ赵噭┵徲谥袊称匪幤窓z定研究院（批號(hào)：略），乙腈為色譜純，甲醇、乙醇、乙酸乙酯、磷酸二氫鉀等。其他試劑均為分析純，水為純化水。

方法與結(jié)果

性狀[1]：將3批樣品分別置NIKON SMZ745T（6.7～50倍）體視顯微鏡下觀察結(jié)果，見表1。

顯微：將3批樣品粉碎，過2號(hào)篩，置OLYMPUS BX61顯微鏡（放大倍數(shù)10×20）下觀察結(jié)果，見表2。

薄層色譜（按《中國藥典2010版一部》）[2]：①供試品溶液的配制：取本品粗粉0.5g，加入80%丙酮5ml，密塞，振搖15分鐘，靜置，取上清作為供試品溶液。②對(duì)照藥材的配制：另取紅花對(duì)照藥材0.5g，同法制成對(duì)照藥材溶液。③對(duì)照試劑溶液的配制：精密稱取金橙Ⅱ?qū)φ赵噭?0.12mg置100ml容量瓶中，加70%乙醇稀釋至刻度，即0.1mg/ml，點(diǎn)于同一薄層板上，見表3。

色譜，見圖1。

展開劑：乙酸乙酯，甲酸，水，甲醇，其構(gòu)成比為（7：2：3：0.4）；展開劑：三氯甲烷，甲醇，冰醋酸，其構(gòu)成比為（7：1：2）；①號(hào)樣，②號(hào)樣，金橙Ⅱ?qū)φ赵噭?，③?hào)樣；①號(hào)樣，②號(hào)樣，金橙Ⅱ?qū)φ赵噭?，③?hào)樣，紅花對(duì)照藥材。

薄層色譜（按藥品補(bǔ)充批件2007009檢查金橙Ⅱ的非法添加）[3]：①供試品溶液的配制：取本品粗粉2g，加入70%乙醇20ml，超聲處理20分鐘，濾過，取濾液作為供試品溶液。②對(duì)照試劑溶液的配制：同鑒別（對(duì)照試劑溶液的配制），見表4。

色譜，見圖2。

高效液相色譜法[3]：①色譜條件及系統(tǒng)適應(yīng)性試驗(yàn)。色譜柱：Ultimate C18（4.6mm×250mm，5μm）；流動(dòng)相：乙腈-0.025mol/L磷酸二氫鉀溶液（含0.2%三乙胺，并用磷酸調(diào)pH值為3.0）（40：60）流動(dòng)相；檢測波長：484nm（采用二極管陣列檢測器210～550 nm），流速0.9ml/分；柱溫25℃；進(jìn)樣量10μl。②溶液的制備：a.對(duì)照試劑溶液的制備：精密量取“薄層色譜”項(xiàng)下的對(duì)照試劑（0.1mg/ml）3 ～ 5ml量瓶中，加甲醇至刻度，制成60μg/ml對(duì)照試劑。b.供試品溶液的制備：取“薄層色譜”項(xiàng)下的供試品溶液，其色譜圖如下，結(jié)果，見表5。

灰分與酸不溶性灰分：樣品處理：將3批樣品粉碎，過二號(hào)篩，按藥典依法操作。在酸不溶性灰分中：①號(hào)樣的濾紙上殘留大量細(xì)砂狀灰白色狀物，②號(hào)樣的濾紙上殘留少量細(xì)砂狀灰白色狀物。結(jié)果，見表6。

討 論

按《中國藥典2010版一部》及藥品補(bǔ)充批件2007009中常規(guī)檢查項(xiàng)目（顯微鑒別、薄層鑒別、灰分、酸不溶性灰分），發(fā)現(xiàn)①號(hào)樣非法增重嚴(yán)重，②號(hào)樣非法增重及非法添加色素，③號(hào)樣為合格樣品。①號(hào)樣及②號(hào)樣中非法增重的物質(zhì)在酸不溶性灰分項(xiàng)目下，加稀鹽酸依然不溶，呈灰白色；在顯微鏡下可見眾多小顆粒懸掛在花藥及花柱上，在顯微鏡下可見眾多灰白色半透明晶體；②號(hào)樣在薄層色譜中Rf 0.7，多顯出一個(gè)桔紅色斑點(diǎn)（金橙Ⅱ）。

參考文獻(xiàn)

1 張曉霞，娜仁.紅花藥材質(zhì)量分析[J].中國藥事，2012，26（4）：392-393.

2 中國藥典[S].一部，2010：141-142.

3 國家食品藥品監(jiān)督管理局藥品檢驗(yàn)補(bǔ)充檢驗(yàn)方法和檢驗(yàn)基目批件[S].編號(hào)：2007009.