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乙二醇常壓罐區(qū)無縫彎頭滲漏原因分析及改進(jìn)*

2014-05-29 16:43:16王步美
化工機(jī)械 2014年1期
關(guān)鍵詞:晶界奧氏體斷口

王步美

(江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院)

某廠2010年4月投產(chǎn)運(yùn)行的一條乙二醇常壓罐區(qū)管線在2012年12月有一處彎頭出現(xiàn)滲漏,廠家在彎頭外面加一個(gè)套管堵漏,又運(yùn)行兩月余,發(fā)現(xiàn)另一個(gè)彎頭相同位置也出現(xiàn)滲漏現(xiàn)象。筆者將滲漏彎頭沿與管系其他元件相連的焊接接頭焊縫處切割下來,運(yùn)用材料失效分析方法對彎頭進(jìn)行化學(xué)成分分析、硬度檢測、宏觀形貌分析、微觀組織及腐蝕產(chǎn)物分析,結(jié)合彎頭的運(yùn)行工況,對出現(xiàn)滲透的原因進(jìn)行分析,為后續(xù)彎頭選用及安裝改造提供理論依據(jù)。

1 彎頭滲漏故障及運(yùn)行工況

發(fā)生泄漏的彎頭為無縫彎頭,安裝在乙二醇常壓罐區(qū),與管系其他元件采用對接焊連接。內(nèi)部介質(zhì)為高純度乙二醇,工作溫度低于40℃,工作壓力為1.6MPa。該彎頭規(guī)格為DN250mm×6.5mm,材料為固溶態(tài)304奧氏體不銹鋼,依照SH3408-1996制造。

2 彎頭滲漏原因分析

2.1 化學(xué)成分分析

對彎頭進(jìn)行化學(xué)成分分析,結(jié)果見表1,化學(xué)成分符合GB/T14976-2002材料標(biāo)準(zhǔn)要求。

表1 彎頭化學(xué)成分分析 %

2.2 布氏硬度檢測

在彎頭遠(yuǎn)離熱影響區(qū)部位進(jìn)行布氏硬度檢測,測出的平均值為239HBW。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)SH3408-1996要求,奧氏體不銹鋼彎頭固溶熱處理后硬度值應(yīng)不大于190HBW。該彎頭硬度值偏高,不合格。

2.3 宏觀分析

圖1為滲漏彎頭的宏觀形貌,在與管系對接焊的焊縫熱影響區(qū)附近的外表面存在多條垂直于焊縫的開口裂紋,也存在平行于焊縫的開口裂紋。遠(yuǎn)離熱影響區(qū)的本體部分外表面光滑,在彎頭內(nèi)徑部分存在較多的腐蝕點(diǎn)。彎頭外表面仍有金屬光澤,內(nèi)表面銹蝕嚴(yán)重。

圖1 彎頭的宏觀形貌

在圖1中2號所示部位取樣并在丙酮中超聲波清洗20min后,利用掃描電鏡進(jìn)行低倍觀察,發(fā)現(xiàn)外表面存在多條開口裂紋并布滿腐蝕點(diǎn),內(nèi)表面存在樹枝狀擴(kuò)展的開口裂紋,也存在腐蝕點(diǎn)坑,但是與外表面比較相對較少,如圖2所示。觀察該部位的縱截面,發(fā)現(xiàn)裂紋從外表面向內(nèi)表面擴(kuò)展,外表面的腐蝕坑為裂紋源,外表面裂紋開口寬度比內(nèi)表面大,部分裂紋已經(jīng)貫穿內(nèi)外表面,如圖3所示。

圖2 內(nèi)外表面宏觀形貌

圖3 縱截面宏觀形貌

2.4 微觀分析

2.4.1遠(yuǎn)離熱影響區(qū)部位金相檢驗(yàn)

在圖1中1號位置處取樣進(jìn)行金相觀察,結(jié)果如圖4所示。組織為奧氏體和少量的形變馬氏體,晶粒大小比較均勻,晶界無析出產(chǎn)物。采用比較法分析,其晶粒度為5.5級。該取樣位置未發(fā)現(xiàn)裂紋。

圖4 遠(yuǎn)離熱影響區(qū)部位金相組織×500

2.4.2熱影響區(qū)部位金相檢驗(yàn)

在圖1中2號位置處取樣進(jìn)行金相觀察,結(jié)果如圖5所示,組織為奧氏體。采用比較法分析,晶粒大小等級為5級,比圖1中1號取樣點(diǎn)晶粒稍大。在晶界交叉點(diǎn)處存在腐蝕坑(圖2),裂紋沿晶開裂,成樹枝狀和網(wǎng)狀擴(kuò)展,腐蝕嚴(yán)重,有的晶界脫落。未腐蝕處的晶界光滑,沒有析出物。

2.5 斷口形貌及腐蝕產(chǎn)物分析

采用機(jī)械方法將圖3所示的穿透裂紋打開,斷口形貌如圖6所示,裂紋為沿晶開裂,存在二次裂紋。晶粒的晶面上布滿泥紋狀腐蝕產(chǎn)物,晶界中也存在腐蝕產(chǎn)物。

圖5 熱影響區(qū)金相組織 ×500

圖6 斷口形貌

對晶面腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行能譜分析,結(jié)果如圖7所示,腐蝕產(chǎn)物中S元素含量為0.61%,Cl元素含量為0.77%;對晶界內(nèi)的腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行能譜分析,結(jié)果如圖8所示,S元素高達(dá)1.63%,Cl元素高達(dá)1.86%。兩處的氧含量均較高。

2.6 滲漏原因分析

綜上所述,彎頭產(chǎn)生從外向內(nèi)的穿透裂紋導(dǎo)致滲漏。彎頭外表面腐蝕坑為裂紋源,裂紋從外表面向內(nèi)表面擴(kuò)展,裂紋沿晶開裂,成樹枝狀和網(wǎng)狀擴(kuò)展,斷口表面上布滿泥紋狀腐蝕產(chǎn)物,并且腐蝕產(chǎn)物含有S、Cl元素,該裂紋屬于典型的應(yīng)力腐蝕開裂。

圖7 斷口晶面上腐蝕產(chǎn)物能譜分析

圖8 斷口晶界內(nèi)腐蝕產(chǎn)物能譜分析

彎頭組織中存在形變馬氏體,硬度值提高說明制造過程中固溶熱處理工藝不當(dāng),導(dǎo)致彎頭中存在較高的加工應(yīng)力。形變馬氏體的存在導(dǎo)致彎頭耐腐蝕性下降,當(dāng)大氣環(huán)境中存在S、Cl時(shí),彎頭表面就會(huì)發(fā)生點(diǎn)蝕。彎頭在現(xiàn)場焊接安裝使得熱影響區(qū)存在較高的焊接熱應(yīng)力,導(dǎo)致熱影響區(qū)發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。

3 改進(jìn)措施

建議采用316L替換304材料,理由為:

a. 根據(jù)研究,在0.5%氯離子環(huán)境中,SUS316材料應(yīng)力腐蝕壽命是常用材料SUS304的三十多倍[1~4]。

b. Mo元素存在于氯離子環(huán)境中以MoO2-的形式吸附在活性金屬表面,抑制了活性金屬面的溶解,為再鈍化爭取了時(shí)間,防止鈍化膜破壞,從而提高抗應(yīng)力腐蝕性能, SUS316的Mo含量比SUS304高出近3倍,因此其抗應(yīng)力腐蝕性能比SUS304高。

c. Ni的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到10%~12%時(shí),不銹鋼對應(yīng)力腐蝕的敏感性將降低,含量越高越有利于防止應(yīng)力腐蝕的發(fā)生,資料表明,當(dāng)含量超過40%時(shí),不銹鋼將基本不發(fā)生應(yīng)力腐蝕。

d. Cr能提高不銹鋼的耐晶間腐蝕的穩(wěn)定性,同時(shí)有利于提高它的點(diǎn)(孔)蝕電位,從而提高不銹鋼的應(yīng)力腐蝕性能,含量越高,不銹鋼鈍化膜越穩(wěn)定,抗應(yīng)力腐蝕性能越強(qiáng)。

4 結(jié)束語

304不銹鋼在制造過程中應(yīng)實(shí)施好固溶熱處理工藝(1 050~1 150℃,保溫30min,然后噴淋冷卻),并在其后進(jìn)行硬度檢測,確保固溶熱處理效果,硬度合格者才能酸洗鈍化。在含有硫、氯的大氣環(huán)境下,應(yīng)采用耐腐蝕性更好的316L代替304奧氏體不銹鋼。彎頭在現(xiàn)場安裝焊接時(shí)要避免強(qiáng)制組對,焊接時(shí)要注意避免產(chǎn)生大的焊接殘余應(yīng)力。

[1] Garcia C, Martin F, Tiedra P D, et al. Effects of Prior Cold Work and Sensitization Heat Treatment on Chloride Stress Corrosion Cracking in Type 304 Stainless Steels[J]. Corrosion Science,2001,43(18):1519~1593.

[2] Zheng J H, Bogaerts W F.Effects of Cold Work on Stress Corrosion Cracking of Type 316L Stainless Steel in Hot Lithium Hydroxide Solution[J].Corrosion,1993,49(7):585.

[3] 黃建中,左禹.材料的耐蝕性和腐蝕數(shù)據(jù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003.

[4] 許淳淳,胡鋼,張新生,等.不銹鋼冷加工形變誘發(fā)馬氏體相變及其腐蝕行為[J].材料保護(hù),2002,35(3):15~17.

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