張旭東

(深圳市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，深圳 518049)

《空氣質(zhì)量惡臭的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》(GB/T 14675－93)頒布實(shí)施20 多年來，得到了廣泛的推廣和應(yīng)用，但由于該方法是基于人的嗅覺感官為依托的分析測(cè)試方法，易受主觀因素的影響，采樣和分析步驟全過程依靠手工操作，存在較大的偶然性和不確定性，極易出現(xiàn)誤差。因此，加強(qiáng)和實(shí)施惡臭監(jiān)測(cè)全過程的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制管理，確保監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和有效性，顯得尤為重要。本文針對(duì)惡臭監(jiān)測(cè)過程中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施進(jìn)行探討。

1 監(jiān)測(cè)前的質(zhì)量保證措施

1.1 檢查采樣器具，確保不產(chǎn)生和殘留任何異味

由于分析方法中未對(duì)部分采樣器具的材質(zhì)和規(guī)格作具體要求，目前國內(nèi)不同的儀器生產(chǎn)廠家銷售的惡臭監(jiān)測(cè)儀器主要部件和組成基本相同，但所用的材質(zhì)卻有較大的差異。有組織排放源所用的采樣儀器主要有真空箱、采樣袋、抽氣泵和連接膠管等組成。真空箱有的用有機(jī)玻璃黏合而成，有的用塑膠材質(zhì)做成桶狀，有的用成塊不銹鋼或鋁合金板焊接而成等。我們?cè)趯?shí)際使用中發(fā)現(xiàn)，用有機(jī)玻璃黏合的真空箱大多會(huì)產(chǎn)生大多會(huì)釋放出黏合膠水的氣味，而且這種氣味的釋放時(shí)間長達(dá)數(shù)年，對(duì)采樣造成嚴(yán)重干擾;部分塑膠材質(zhì)的桶裝真空箱也會(huì)釋放出淡淡的塑膠味，也會(huì)對(duì)采樣造成一定的干擾;用金屬材料制成的真空箱基本不會(huì)釋放出異味，較適合用于采樣。連接膠管一般用乳膠管、硅膠管，在采樣時(shí)使用的連接膠管要盡量短。對(duì)于新使用的連接膠管往往會(huì)散發(fā)出少量氣味，使用前可先將其置于燒杯中用水煮沸騰30 分鐘以上，可去除異味。在采樣前，可將真空箱、采樣袋、抽氣泵按采樣的要求連接好，并將進(jìn)氣管置于無臭環(huán)境中模擬采樣，并將采集到的樣品在未作稀釋的情況下交嗅辨員，如能嗅到異味，則表明采樣系統(tǒng)不符合要求，需作進(jìn)一步的除臭處理。

無組織排放源和環(huán)境空氣監(jiān)測(cè)所使用的玻璃采樣瓶，是重復(fù)利用的采樣器具，必須確保采樣瓶及包裝箱不產(chǎn)生和殘留異味。在監(jiān)測(cè)中經(jīng)常遇到采樣瓶采集了臭氣濃度高、吸附力強(qiáng)的惡臭氣體，分析完畢如果不對(duì)采樣瓶作無臭處理，將對(duì)下一次采集的樣品造成污染，導(dǎo)致可能出現(xiàn)采集的參照點(diǎn)的樣品分析結(jié)果高于監(jiān)控點(diǎn)的樣品，直接影響監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和真實(shí)性。因此，必須對(duì)采樣瓶、注射器、硅橡膠塞等使用過的采用器具和實(shí)驗(yàn)用品每次采樣前進(jìn)行除臭的處理。具體可采取以下方法:①對(duì)采集過高濃度樣品或長時(shí)間未使用的玻璃瓶，用水灌進(jìn)瓶內(nèi)直接沖洗或用無味洗液清洗再用水沖洗干凈后［1］，晾干或用風(fēng)筒吹干;②對(duì)未采集過高濃度樣品的玻璃瓶一般用經(jīng)活性碳凈化后的壓縮氣體吹洗3～5分鐘即可;

1.2 檢查配氣系統(tǒng)

臭氣分析配氣系統(tǒng)主要由空壓機(jī)、活性炭氣體凈化瓶組成?？諌簷C(jī)一般要求使用無油空壓機(jī)，但在實(shí)際使用中發(fā)現(xiàn)，部分無油空壓機(jī)產(chǎn)生的氣體仍會(huì)帶有微弱的氣味。因此，應(yīng)保證氣體凈化瓶中的活性炭能發(fā)揮較好的凈化作用。分析方法中未對(duì)凈化瓶中的活性碳粒徑、種類及裝填量等作具體規(guī)定。不同粒徑、種類的活性碳以及裝填量的多少對(duì)氣體的凈化效果是不同的。在實(shí)際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)由椰殼燒制而成，粒徑在1～2 毫米的活性碳具有較好凈化效果。在采樣前可挑選2－3 名嗅辨員，對(duì)活性炭凈化后的氣體進(jìn)行嗅辨，如發(fā)現(xiàn)有異味，立即更換。在氣溫較高、空氣濕度大的夏季，活性碳很容易受潮而失效，一旦發(fā)現(xiàn)凈化效果達(dá)不到要求，應(yīng)及時(shí)更換。此外，連續(xù)測(cè)定多個(gè)樣品或長時(shí)間(3 個(gè)月以上)不使用，也應(yīng)定期更換，保證配氣時(shí)的空氣凈化效果。

1.3 檢查嗅辨袋和膠塞等實(shí)驗(yàn)用品

嗅辨袋的質(zhì)量好壞，有無異味直接影響樣品分析的最終結(jié)果。不同的供應(yīng)商提供的嗅辨袋和膠塞會(huì)有一定的差別，在實(shí)際監(jiān)測(cè)過程中，曾經(jīng)遇到過有異味的嗅辨袋和膠塞，對(duì)樣品分析造成干擾。此外，嗅辨袋經(jīng)長時(shí)間存放未使用，往往也會(huì)受放置環(huán)境的影響。因此，在進(jìn)行惡臭監(jiān)測(cè)前應(yīng)對(duì)要使用的嗅辨袋進(jìn)行抽檢，抽取一定比例的嗅辨袋由嗅辨員進(jìn)行嗅覺嘗試，保證使用確實(shí)無異味的嗅辨袋進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。配氣用注射器和硅橡膠塞可先用無味洗液清洗，再加蒸餾水放入1000ml 燒杯中煮沸30 分鐘晾干后使用，注射器和膠塞應(yīng)分開煮。

2 采樣過程中的質(zhì)量保證措施

2.1 有組織排放源的樣品采集

(1)監(jiān)測(cè)前對(duì)有組織排放源進(jìn)行全面勘查，了解其生產(chǎn)工藝特點(diǎn)，生產(chǎn)所用的原輔材料、產(chǎn)生惡臭氣體的特點(diǎn)及其排放規(guī)律，生產(chǎn)工況負(fù)荷必須達(dá)到相關(guān)規(guī)定要求。采樣斷面的選擇可按照《固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 397－2007)中氣態(tài)污染物采樣的相關(guān)規(guī)定，采樣點(diǎn)應(yīng)盡量設(shè)在排氣筒的中心位置，并避開渦流區(qū)。

(2)選擇恰當(dāng)?shù)牟蓸訒r(shí)段對(duì)惡臭有組織排放源的監(jiān)測(cè)是重要的環(huán)節(jié)，部分污染源由于生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)決定了其臭氣污染物的排放并不是連續(xù)的，而是間歇性或周期性的，如噴漆廢氣的排放等。而采集一個(gè)有組織排放臭氣樣品僅需3～5 分鐘，為保證采集樣品的代表性，必須安排專人監(jiān)督車間的生產(chǎn)工況，并及時(shí)與采樣人溝通，調(diào)整采樣時(shí)機(jī)和充氣速度，確保采樣時(shí)段正好是惡臭污染物的排放時(shí)段。

(3)采樣系統(tǒng)連接好以后，必須進(jìn)行氣密性檢查，特別是檢查連接真空箱與采樣管之間的管路的氣密性，發(fā)現(xiàn)漏氣點(diǎn)應(yīng)逐步堵漏和排除，檢查方法可參照《固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T16157－1996)。在氣密性檢查完成以后，將采樣管放入排氣筒內(nèi)，注意用毛巾或軟布密封采樣孔，防止負(fù)壓效應(yīng)，將排氣筒外部空氣吸入，稀釋污染物。在每個(gè)樣品采集之前，用排氣筒中的廢氣將采樣袋充滿再擠壓排空，如此反復(fù)3－4 次，以置換采樣管路中的氣體和充分清洗采樣袋。

(4)對(duì)排氣筒中溫度高、含濕量大的廢氣要進(jìn)行除水降溫處理。在實(shí)際監(jiān)測(cè)中，常常會(huì)遇到要對(duì)飲食業(yè)油煙廢氣、垃圾焚燒廢氣等的臭氣濃度進(jìn)行監(jiān)測(cè)，這類廢氣溫度高、含濕量大，如直接充入采樣袋中，會(huì)引起采氣袋破裂漏氣、發(fā)生化學(xué)變化等，此外隨著廢氣中水分冷凝會(huì)使部分污染物溶于水中，影響分析結(jié)果。碰到此類廢氣的惡臭監(jiān)測(cè)，可使用煙氣分析儀中的加熱電子冷卻除水采樣槍，廢氣經(jīng)過采樣管前處理后再進(jìn)入采樣袋，既可去除廢氣中的大部分水分，又可降低廢氣溫度，在實(shí)際使用中起到了較好的效果。

(5)臭氣采樣槍及其連接管直接接觸惡臭物質(zhì)容易產(chǎn)生吸附作用，每次使用后可用無味洗滌劑清洗采樣槍內(nèi)壁，確認(rèn)無味后再使用。采樣槍長時(shí)間不用后，也需清洗后再使用。

2.2 無組織排放源的樣品采集

無組織排放源的監(jiān)測(cè)是惡臭監(jiān)測(cè)工作中最常見的監(jiān)測(cè)方式。除監(jiān)測(cè)前對(duì)惡臭污染源進(jìn)行全面勘察，了解其產(chǎn)生和排放特點(diǎn)外，由于惡臭污染物的無組織排放擴(kuò)散模式受污染源所處的周邊環(huán)境、地形、地貌及風(fēng)向、風(fēng)速、氣溫、氣壓等氣象條件的影響，為采集到有代表性的樣品，還應(yīng)特別注意以下幾方面。

(1)準(zhǔn)確、合理設(shè)置采樣點(diǎn)位。按《惡臭污染源排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554－93)規(guī)定，無組織排放源的監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)設(shè)置在工廠廠界的下風(fēng)向側(cè)或有臭氣方位的邊界線上。但在實(shí)際監(jiān)測(cè)中，我們發(fā)現(xiàn)在不同氣象條件下和不同的地形地貌環(huán)境中，惡臭污染物廠界外的最大落地濃度并不一定在邊界線上，可結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)采樣人員的實(shí)際感受，在排除其他污染源影響的情況下，在廠界外30 米內(nèi)的范圍內(nèi)進(jìn)行采樣，而不受完全單位周界的限制。如污染源周邊存在敏感點(diǎn)(如居民區(qū))時(shí)，還可以考慮在敏感建筑物外進(jìn)行采樣。同時(shí)還可參考《大氣污染物無組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則》(HJ/T55－2000)中的相關(guān)規(guī)定，在下風(fēng)向廠界方位最多設(shè)置4 個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)，當(dāng)處于微風(fēng)和靜風(fēng)狀態(tài)時(shí)可根據(jù)情況于可能的濃度最高處設(shè)置監(jiān)測(cè)點(diǎn)［2］。此外，在采樣記錄表中詳細(xì)記錄采樣時(shí)的氣象參數(shù)、監(jiān)測(cè)點(diǎn)位分布示意圖以及采樣人員的感受等。

(2)選擇最佳的采樣時(shí)機(jī)。用真空瓶采集惡臭氣體，由于采集時(shí)間較短，容易受到采樣者對(duì)惡臭污染程度判斷不明和惡臭物質(zhì)排放不規(guī)則的影響。采樣人員應(yīng)在采樣前對(duì)污染源進(jìn)行充分調(diào)查，根據(jù)惡臭物質(zhì)產(chǎn)生源的排放規(guī)律，結(jié)合所處環(huán)境的地形地貌、周邊建筑物的分布、采樣時(shí)的風(fēng)向、風(fēng)速、氣溫、氣壓以及周圍人群的反映等情況綜合考慮，選擇最佳采樣時(shí)機(jī)。對(duì)于特定排放規(guī)律的污染源，可安排人員輪班長時(shí)間在現(xiàn)場(chǎng)巡查守候，隨時(shí)采樣，捕捉其最佳采樣時(shí)機(jī)。

(3)盡可能排除或減少被測(cè)污染源以外氣味的干擾。惡臭氣體樣品的分析無法識(shí)別臭氣的特征和成分，采樣人員不能吸煙、穿戴有香水等氣味的衣物、咀嚼口香糖等。同時(shí)在采樣布點(diǎn)、采樣時(shí)機(jī)選擇上盡量避開周邊工業(yè)源、生活源和機(jī)動(dòng)車尾氣等干擾氣味的影響。若有干擾存在又無法避開時(shí)，可在被測(cè)污染源的上風(fēng)向設(shè)置參照點(diǎn)，在下風(fēng)向設(shè)置監(jiān)控點(diǎn)，或適當(dāng)移動(dòng)采樣位置增設(shè)采樣點(diǎn)等，并在監(jiān)測(cè)報(bào)告中加以備注和說明［3］。

3 樣品嗅辨分析的質(zhì)量保證措施

3.1 科學(xué)選拔嗅辨人員

嗅辨員的挑選是惡臭樣品分析中的首要環(huán)節(jié)，在選拔嗅辨員的過程中除嚴(yán)格進(jìn)行嗅覺檢測(cè)，選用符合條件的實(shí)驗(yàn)人員外，還應(yīng)注意以下影響因素:一是人的嗅覺器官閾值在不同情況下仍然會(huì)受到性別的影響，實(shí)驗(yàn)表明通常情況下女性的嗅覺閾值要比男性低，對(duì)氣味的辨別靈敏度比男性高，較適合進(jìn)行嗅辨實(shí)驗(yàn);二是嗅辨員隨著年齡的增長嗅覺器官閾值會(huì)慢慢升高，導(dǎo)致嗅覺靈敏度降低［4］。因此在進(jìn)行嗅辨員挑選時(shí)，應(yīng)充分考慮性別比例和年齡比例的合理搭配問題。在組織進(jìn)行樣品測(cè)定時(shí)，應(yīng)盡可能安排由合適的性別比例和年齡比例組成的嗅辨小組，保證測(cè)試結(jié)果更符合實(shí)際。

3.2 排除影響嗅辨實(shí)驗(yàn)的干擾因素

臭氣濃度的測(cè)定根據(jù)人的嗅覺器官試驗(yàn)對(duì)樣品氣味強(qiáng)度的大小予以量化的實(shí)驗(yàn)。嗅辨員的嗅覺判斷直接影響到測(cè)試結(jié)果，但是嗅覺器官閾值受到的各種干擾因素很多。嗅辨員在實(shí)驗(yàn)前一天應(yīng)飲食清淡、不得吃蔥、蒜等辛辣食物;在實(shí)驗(yàn)當(dāng)天應(yīng)有良好的身體狀況和情緒，不能攜帶和使用有氣味的香料和化妝品，不能食用有刺激氣味的食物，患感冒或嗅覺器官不適的嗅辨員不能參加當(dāng)天的測(cè)定。同時(shí)參加監(jiān)測(cè)人員不能在實(shí)驗(yàn)前不能用有氣味的洗手液、香皂等洗手，盡可能避免人為的主觀因素影響測(cè)試結(jié)果。嗅辨實(shí)驗(yàn)室要提前1 小時(shí)進(jìn)行通風(fēng)換氣，如果有明顯異味無法清除的話，打開臭氧除臭機(jī)進(jìn)行除臭、消毒。嗅辨過程中，其他無關(guān)人員不能隨意進(jìn)出嗅辨室，不能產(chǎn)生噪音等對(duì)嗅辨員的注意力造成干擾。

3.3 合理安排嗅辨時(shí)間

為保證嗅辨分析的準(zhǔn)確性，嗅辨員在連續(xù)實(shí)驗(yàn)30分鐘后要到空氣清新環(huán)境中休息10 分鐘，以消除嗅覺疲勞，待嗅覺恢復(fù)正常后再繼續(xù)進(jìn)行測(cè)定。全天做測(cè)定時(shí)間不應(yīng)超過3 個(gè)小時(shí)。一般而言，一天之中人的嗅覺器官下午要比上午容易疲勞，因此可盡量將嗅辨實(shí)驗(yàn)安排在上午進(jìn)行。

3.4 嗅辨判定員參與現(xiàn)場(chǎng)采樣全過程

嗅辨判定員對(duì)分析結(jié)果起著決定性的作用，只有對(duì)惡臭污染源的排放和擴(kuò)散規(guī)律、氣味特點(diǎn)、現(xiàn)場(chǎng)及周邊情況、各種干擾因素等進(jìn)行全面了解，才能確定樣品的初始稀釋倍數(shù)、并對(duì)分析過程中的異常情況作出客觀、準(zhǔn)確的判定，降低實(shí)驗(yàn)誤差。

3.5 統(tǒng)計(jì)嗅辨結(jié)果時(shí)，甄別剔除不合理的結(jié)果

在統(tǒng)計(jì)嗅辨的最終結(jié)果前，應(yīng)對(duì)6 名嗅辨員的嗅辨結(jié)果進(jìn)行簡單比對(duì)。如果出現(xiàn)某嗅辨員的嗅辨結(jié)果明顯偏離其他人，可考慮對(duì)該嗅辨員進(jìn)行再次實(shí)驗(yàn)或另找一位嗅辨員對(duì)樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)試，再進(jìn)行結(jié)果的統(tǒng)計(jì)。

3.6 加強(qiáng)嗅辨員的技術(shù)培訓(xùn)，強(qiáng)化職業(yè)道德，樹立責(zé)任意識(shí)

選拔了合格的嗅辨員以后，還要加強(qiáng)嗅辨員的技術(shù)培訓(xùn)，使嗅辨員了解典型惡臭物質(zhì)的氣味特性，提高對(duì)各種臭氣的嗅辨能力。對(duì)氣味特征明顯的樣品在正式嗅辨前，讓每個(gè)嗅辨員對(duì)未經(jīng)稀釋的樣品進(jìn)行嗅辨記憶，做到心中有數(shù)，并要始終本著客觀公正、實(shí)事求實(shí)的態(tài)度。

4 結(jié) 語

在運(yùn)用三點(diǎn)比較式臭袋法監(jiān)測(cè)惡臭的過程中，監(jiān)測(cè)器具和用品、采樣現(xiàn)場(chǎng)條件、監(jiān)測(cè)人員的操作技術(shù)水平、嗅辨員的挑選、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件、嗅辨分析時(shí)間的選擇等諸多因素都會(huì)影響到監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性，因此必須加強(qiáng)對(duì)整個(gè)監(jiān)測(cè)過程的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，避免人為主觀因素和各種客觀因素的影響和干擾，把好采樣和分析中的各個(gè)環(huán)節(jié)，不斷提高監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，使之更真實(shí)地反映實(shí)際情況，在惡臭污染防治中發(fā)揮積極的作用。

［1］包景嶺，鄒克華，王連生．惡臭環(huán)境管理與污染控制［M］．北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社，2009．

［2］HJ/T55－2000 大氣污染物無組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則［S］．

［3］羅皓杰，李森，方路鄉(xiāng)．惡臭(三點(diǎn)比較式臭袋法)測(cè)定中若干問題探討［J］．中國環(huán)境監(jiān)測(cè)，2006，22(6):35－36．

［4］肖琦，厐曉明，范輝．影響三點(diǎn)比較式臭袋法測(cè)定臭氣濃度的因素及其解決途徑［J］．廣西科學(xué)院學(xué)報(bào)，2006，22(S):497－498．