宋鳳鳳，美麗萬·阿不都熱依木

(新疆醫(yī)科大學(xué) 藥學(xué)院，新疆 烏魯木齊 830054)

維藥小茴香根皮為傘形科多年生草本植物小茴香(Foeniculum vulgare Mill)的干燥根皮。收錄在部頒標(biāo)準(zhǔn)維吾爾藥分冊，夏秋采挖，剝?nèi)「?，曬干。茴香根的藥用價值與其揮發(fā)油密切相關(guān)，宜貯陰涼處［1］，二級干熱，味辛，具有生干生熱、散氣退腫、通阻止痛、通經(jīng)通尿、軟便通腸等功效。主治寒疝腹痛、睪丸偏墜、脘腹冷痛、食少吐瀉、肋痛、腎虛腰痛、痛經(jīng)等［2］。

小茴香根皮為維吾爾醫(yī)常用藥材，主要用于散祛寒氣、溫?zé)崮I胃、利濕、消腫止痛。具有降血壓、抗氧化、抗菌和抗腫瘤作用［3］。目前對小茴香的的研究很全面，對其地上部位研究較多，但對根皮的研究尚淺［4］。因此，我們對小茴香根皮的有效部位進(jìn)行單體化合物的分離及結(jié)構(gòu)鑒定研究，為小茴香根皮今后產(chǎn)業(yè)化奠定基礎(chǔ)，為實(shí)現(xiàn)民族藥的現(xiàn)代化提供科學(xué)依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

薄層色譜硅膠GF254、柱色譜用硅膠、石油醚、乙酸乙酯、無水乙醇、氯仿、甲醇均為分析純;藥材購自新疆維吾爾民族醫(yī)院，經(jīng)新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院天然藥物教研室帕麗達(dá)·阿布力孜教授鑒定為傘形科多年生草本植物小茴香(Foeniculum vulgare Mill)的干燥根皮。

N-1001S-WA 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀;2F-2 三用紫外儀;JINGHRI 電子天平;Bruker AM-400/600 核磁共振儀。

1.2 提取分離

稱取干燥維藥小茴香根皮5.2 kg，加入95 %乙醇15 L 加熱回流提取3 次，每次3 h。合并提取液，減壓濃縮，得乙醇浸膏975 g。加水混懸，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各提取3 次，減壓濃縮各提取液，得到石油醚部分67 g，乙酸乙酯部分28 g，正丁醇部分187 g。

乙酸乙酯提取物采用硅膠柱色譜，用石油醚-乙酸乙酯(10∶0，9∶1，8∶2，7∶3，6∶4，5∶5，0∶10)進(jìn)行梯度洗脫，每250 mL 為一流分收集，濃縮至10 mL 點(diǎn)樣，經(jīng)薄層鑒別，合并相同部分，得到Fr.1 ～Fr.13共13 個部分。Frl 經(jīng)Sephadex LH-20(CHCl3∶MeOH=1∶1)柱層析得到化合物l(147 mg);Fr2 經(jīng)硅膠柱層析，放置析出針狀結(jié)晶，洗滌結(jié)晶，得到化合物4(93 mg);Fr6 經(jīng)Sephadex LH-20(MeOH)柱層析和重結(jié)晶，得到化合物2(19 mg);Fr8 硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯(8 ∶2)洗脫，然后再經(jīng)Sephadex LH-20(MeOH)柱層析得到化合物3(5 mg);Fr10 經(jīng)反復(fù)Sephadex LH-20(MeOH)柱層析和氯仿∶甲醇=8∶2的比例展開得到化合物5(81 mg)。

2 結(jié)果與討論

2.1 化合物1 黃色油狀物

C12H14O4，EI-MS m/s(%):222［M］+(100)。1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:6.31(1H，s，H-6)，5.88(1H，m，H-2’)，5.86(2H，8，—OCH2O—)，5.00(2H，m，H-3’)，3.99(3H，8，—OCH3)，3.73(3H，s，—OCH3)，3.28(2H，d，H-1’);13C NMR(CDCl3，400 MHz)δ:126.1(C-1)，135.9(C-2)，137.6(C-3)，144.6(C-4)，144.2(C-5)，102.6(C-6)，33.9(C-1’)，137.4 (C-2’)，115.5 (C-3’)，101.0 (—OCH2O—)，61.1(—OCH3)，59.9(—OCH3)。以上數(shù)據(jù)結(jié)合文獻(xiàn)對照［4］，鑒定該化合物為蒔蘿腦。

2.2 化合物2 無色油狀物

C16H22O4，1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:7.72(2H，m，H-3，6)，7.54(2H，m，H-4，5)，4.39(2H，t，J=6.7 Hz，H2-1”)，4.02(2H，d，J =6.7 Hz，H2-1”)，2.04(1H，m，H-2”)，1.65(2H，m，H2-2＇)，1.43 (2H，m，H2-3＇)，0.98 (9H，overlap，Me-4＇，3”，4”);13C NMR (CDCl3，400 MHz)δ:131.8(s，C-1，2)，128.8(d，C-3，6)，130.9(d，C-4，5)，65.6(t，C-1＇)，30.6(t，C-2＇)，19.4(t，C-3＇)，13.7(q，C-4＇)，71.9(t，C-1”)，27.2(d，C-2”)，19.2(q，C-3”，4”)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報道一致，確定化合物2 為鄰苯二甲酸丁基異丁基二酯。

2.3 化合物3 淡黃色油狀

1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:5.94(1H，m，H-2)，5.52(1H，J=8.2 Hz，H-9)，5.62(1H，m，H-10)，2.08(2H，q，J = 7.1 Hz，H-11)，0.91(3H，t，J =6.3 Hz，H-17);13C NMR(400 MHz，CDCl3)δ:117.5(C-1)，135.7(C-2)，63.5(C-3)，79.7(C-4)，70.2(C-5)，68.6(C-6)，78.2(C-7)，58.6(C-8)，127.5(C-9)，134.6(C-10)，27.6(C-11)，29.3(C-12)，29.1(C-13)，29.0(C-14)，31.7(C-15)，22.6(C-16)，14.1(C-17)。以上數(shù)據(jù)結(jié)合文獻(xiàn)對照［6］，鑒定該化合物為鐮葉芹二醇。

2.4 化合物4 無色針晶(乙酸乙酯)

m.p.134 ～136 ℃，與對照品β-谷甾醇共薄層，經(jīng)3種不同的溶劑系統(tǒng)展開，石油醚∶丙酮(8.5 ∶1.5)、石油醚∶乙酸乙酯(8∶2)、氯仿∶甲醇(9 ∶1)，Rf 值均一致，與標(biāo)準(zhǔn)品混合，熔點(diǎn)不降低，故確定該化合物為β-谷甾醇［7］。

2.5 化合物5 淡黃色油狀物

1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:5.16(4H，m，J =1.2 Hz，H-9，H-10，H-12，H-13)，2.69(2H，m，J =6.4 Hz，H-11)，2.34(2H，t，J =7.2 Hz，H-2)，2.05(4H，m，J =7.2 Hz，H-8，H-14)，0.89(3H，m，J =3.6 Hz，H-18);13C NMR(CDCl3，400 MHz)δ:180.4(C-1)，130.9(C-2)，130.2(C-3)，128.8(C-4)，127.6(C-5)，33.9(C-6)，31.9(C-7)，30.5(C-8)，29.7(C-9)，29.4(C-10)，29.2(C-11)，29.1(C-12)，28.8(C-12)，27.2(C-14)，25.6(C-15)，24.6(C-16)，22.6(C-17)，14.2(C-18)。以上數(shù)據(jù)結(jié)合文獻(xiàn)［8］對照，確定該化合物為亞油酸。

3 結(jié)論

對維藥小茴香根乙酸乙酯提取物的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，從中分離得到了5 個化合物，除蒔蘿腦外，其它幾個成分常見提取物的各種植物中，該化合物屬揮發(fā)性成分。

本實(shí)驗(yàn)分離的化合物，對維藥小茴香根化學(xué)成分有進(jìn)一步認(rèn)識，對尋找其活性成分提供一定的理論依據(jù)，同時對維藥小茴香根的利用和開發(fā)具有重要的指導(dǎo)作用。

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