趙梓辰，楊 麗，李雪蓮，陳鴻平，劉友平

(成都中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院/中藥材標(biāo)準(zhǔn)化教育部重點實驗室/中藥資源系統(tǒng)研究與開發(fā)利用省部共建國家重點實驗室培育基地，四川 成都 611137)

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中藥材走油現(xiàn)象探析

趙梓辰，楊 麗，李雪蓮，陳鴻平，劉友平*

(成都中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院/中藥材標(biāo)準(zhǔn)化教育部重點實驗室/中藥資源系統(tǒng)研究與開發(fā)利用省部共建國家重點實驗室培育基地，四川 成都 611137)

中藥材走油嚴(yán)重影響藥材質(zhì)量和臨床療效，走油現(xiàn)象不可忽視。對中藥走油現(xiàn)象的原因及走油中藥品質(zhì)評價研究的進展進行綜述。

中藥；走油；品質(zhì)評價；化學(xué)成分

中藥在貯藏過程中，受自身性質(zhì)以及外界條件的影響，常發(fā)生物理或化學(xué)變化，這些變化時常伴隨著藥材的變質(zhì)。藥材受外界環(huán)境影響較大，特別是梅雨季節(jié)，溫濕度控制不當(dāng)藥材易生蟲、發(fā)霉、變色、走油[1]。其中走油是中藥材貯藏過程當(dāng)中易發(fā)生的變質(zhì)現(xiàn)象之一，又稱泛油。走油是指中藥材內(nèi)含的脂肪、揮發(fā)油、糖類等成分在特殊的自然因素作用下外溢，表面呈現(xiàn)油潤的狀態(tài)，質(zhì)地發(fā)生明顯變化，外觀色澤加深或伴有哈喇味等現(xiàn)象[2]。易走油藥材較多，植物類包括黨參、牛膝、當(dāng)歸、枸杞、黃精等；動物類包括蛤蟆油、蜈蚣、蛤蚧等[3]。藥材走油不僅導(dǎo)致油脂成分損失，還會引起變色和變質(zhì)[4]，使經(jīng)濟遭到損失，更嚴(yán)重的則會影響藥材質(zhì)量和臨床療效[5]。本文就中藥走油現(xiàn)象的原因以及相關(guān)的研究進展進行綜述，希望通過對相關(guān)文獻的整理和總結(jié)，能夠啟發(fā)研究者們對于藥材走油機理的深入思考和研究，為走油現(xiàn)象的有效防治提供參考依據(jù)。

1 藥材走油原因

傳統(tǒng)認(rèn)為中藥走油常與中藥材中所含糖類、脂肪油等含量較高有關(guān)[6]。后經(jīng)大量研究認(rèn)為多種原因可引起藥材走油，一般歸納為藥材化學(xué)成分的變化以及貯藏過程中的保管不當(dāng)。

1.1 化學(xué)成分變化

不僅是含油脂多的中藥易發(fā)生走油，某些含糖質(zhì)、黏液質(zhì)的藥材也會走油，這類藥材出現(xiàn)色澤加深、顏色變異或油樣物質(zhì)時，一般也稱為走油[7]。

1.1.1 油脂類 有些中藥含較多植物油脂類成分，受光照和高溫作用，以及長時間接觸空氣中氧氣的影響，其所含的不飽和脂肪酸和氧易發(fā)生作用，生成過氧化物或氧化物[3]，致使碳鏈在原來的位置斷裂并分解，生成低分子的酸和醛，因此產(chǎn)生不快臭氣[8]，此現(xiàn)象稱為酸敗。酸敗是走油現(xiàn)象中最明顯的反應(yīng)。油脂酸敗的另外一種原因是藥材中的脂肪氧化酶受光線、溫度、微生物等的共同作用，使脂肪分解成甘油和脂肪酸，脂肪酸氧化并生成酮酸，酮酸又失去CO2生成低分子酮(如甲基酮)和酸(如醋酸)，使油脂產(chǎn)生哈臭氣味[8]。

1.1.2 黏液質(zhì) 有些藥材如生地、枸杞、黨參等，含有較多的黏液質(zhì)，具有較強的吸濕性，通過受濕、受熱，在氧化作用促使下，糖和糖酸類成分易被分解，生成糖醛酸及類似化合物，導(dǎo)致藥材顏色加深、質(zhì)地變軟、糖分外滲及手拿膩黏感等[3]。

1.1.3 蛋白質(zhì) 動物類藥材富含大量的脂肪蛋白質(zhì)成分，致使藥材易發(fā)生氧化反應(yīng)，氧化物再經(jīng)分解生成異味醛酮類物質(zhì)，導(dǎo)致油分外溢，并伴隨強烈的變異氣味[3]。

1.2 貯藏保管不當(dāng)

貯藏過程中為節(jié)約空間，藥材常被堆疊在一起，致使藥材受到重壓，導(dǎo)致其所含油脂外溢而形成走油。其次，藥材內(nèi)含大量糖類、脂肪油、黏液質(zhì)等，藥材長時間堆疊在一起，很容易產(chǎn)生大量熱量，而熱量又難以逸散，導(dǎo)致走油變質(zhì)[3]。

1.3 溫度和濕度

當(dāng)環(huán)境溫度過高時，特別是溫度在35℃以上，藥材中的油性物質(zhì)加速分離，油質(zhì)易外溢，物質(zhì)分解，糖分外滲，導(dǎo)致走油[9]。此外，含油的種子在貯藏期間要進行呼吸作用。當(dāng)其內(nèi)含水分在一定限度內(nèi)時，其呼吸作用極微弱；若含水量過高，其呼吸作用也隨之增強，釋放出大量的熱量，并且由于藥材的包裝堆積，導(dǎo)致熱量無法逸散，故致使藥材走油變質(zhì)[4]。

2 走油中藥材品質(zhì)評價研究

走油變質(zhì)后的藥材其療效已經(jīng)大為降低，若要繼續(xù)使用，必定會影響臨床治療效果。但是，出于經(jīng)濟利益的考慮，變質(zhì)后的中藥材一般不會全部做報廢處理。發(fā)生輕微走油現(xiàn)象的藥材經(jīng)過炒、曝曬、烘干等處理后繼續(xù)使用[10]，而發(fā)生嚴(yán)重走油現(xiàn)象的藥材則必須報廢不能臨床入藥。如何客觀地評價走油藥材的品質(zhì)是目前急需深入探討和研究的問題。現(xiàn)目前主要采用的是傳統(tǒng)感官法和對比走油前后藥材有效化學(xué)成分含量來判斷其走油的程度。

2.1 傳統(tǒng)感官法

該法主要是采用眼觀手摸的辦法判斷藥材是否走油以及走油的程度，這是最常用的辦法，但該法存在一定局限性，如果研究人員沒有豐富的實踐經(jīng)驗，則無法對走油藥材進行準(zhǔn)確判斷。

2.1.1 對比法 這是針對走油藥材最簡單的檢驗辦法。此法是以合格未走油的中藥材作為標(biāo)準(zhǔn)，使待檢藥材與其進行對比，若存在不相符合的特征則代表待檢藥材已經(jīng)走油[11]。

2.1.2 眼觀法 此法為通過肉眼觀察中藥材的油質(zhì)、黏連性、外觀色澤、脆裂度等來判斷是否走油。如黨參、懷牛膝等走油后，外觀色澤由淺變深，嚴(yán)重時表面呈油樣物質(zhì)或油點，手摸有黏膩感；當(dāng)歸、木香等走油后表面會出現(xiàn)油樣物質(zhì)；刺猬皮、壁虎等走油后易碎散或出現(xiàn)裂片[12]；九香蟲、蜈蚣等蟲類藥材走油后，對翅足身易脫落，軀體易斷殘[13]。

2.1.3 手感法 此法是通過手摸、手捏及折斷藥材，憑手感來判斷藥材的油潤、軟硬、黏連性等。如防風(fēng)、桔梗、板藍(lán)根等若能任意折彎且韌性不斷，則表示其已經(jīng)走油；手捏蛤蚧尾部不結(jié)實有“失落”感，剖開其內(nèi)顯棕黃色，則為走油[11]。

2.1.4 鼻聞法 如果嗅到藥材具有哈喇味或不正常的刺激性氣味，可判斷藥材已經(jīng)走油[14]。如肉蓯蓉走油后會帶有酸甜氣味；肉豆蔻走油后，油香氣會變成刺鼻的油蠔氣[11]；鎖陽、大云等走油后會發(fā)出酸甜樣的氣味；桑椹走油后會產(chǎn)生糖烯味[12]。

2.1.5 摩擦法 萊菔子、棗仁、使君子等因其外表皮顏色較深，走油不易被察覺，則可采用摩擦使氣溢出，如果發(fā)出明顯的油蛤味，則代表藥材已經(jīng)走油[12]。

2.1.6 剖開法[15]一些藥材如蒼術(shù)、白術(shù)等，將其剖開觀察，若內(nèi)色加深，并呈油樣，即為走油。

2.1.7 破殼法 對于種子果仁類藥材，需要破殼觀察其內(nèi)種子果實是否具有異樣。種皮顯油樣物質(zhì)，種仁內(nèi)色呈肉色或棕褐色，具有特殊油敗氣味則為走油。如巴豆、白果等，破殼后若種仁色澤變深，伴有濃烈的油蛤味，代表其已走油。

2.2 中藥材走油的相關(guān)化學(xué)成分研究進展

中藥除了采用傳統(tǒng)的感官法，還可以通過對走油前后有效化學(xué)成分含量的測定來判斷其是否走油及走油程度，根據(jù)含量是否仍然符合藥典規(guī)定來判斷藥材走油后能否繼續(xù)藥用。針對藥材走油前后化學(xué)成分含量的變化已有部分的文獻研究。

苦杏仁含大量油脂，易受濕度及溫度的影響而走油。羅瓊[16]對苦杏仁走油前后苦杏仁苷和脂肪油的含量進行了比較研究，經(jīng)實驗證明苦杏仁走油后，顏色加深，苦杏仁苷和脂肪油的含量都有所下降，脂肪油的相對密度和折光率也隨著降低。特別是苦杏仁苷走油后含量明顯下降，含量僅為2.29%，已經(jīng)低于藥典規(guī)定(3.0%)?？嘈尤受帐强嘈尤舒?zhèn)咳平喘的有效成分，走油后其含量的顯著下降會嚴(yán)重影響苦杏仁的臨床療效，故貯存時，應(yīng)注意環(huán)境的通風(fēng)、陰涼，防蟲蛀、防走油，確保藥材的質(zhì)量和臨床療效。

木鱉子在貯藏期間受時間、溫濕度等條件的影響，很容易發(fā)生走油現(xiàn)象，其種仁從乳白色變成深紅色。王一碩等[17]以總皂苷和脂肪油的含量作為考察指標(biāo)，比較了木鱉子走油前后有效成分含量的變化。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)木鱉子生品中脂肪油的含量為45.86%，走油后降低為25.36%，顯示脂肪油含量明顯下降。并且研究還發(fā)現(xiàn)從正常木鱉子生品種仁和走油種仁中提取出的脂肪油顏色不同，正常生品的脂肪油為淡黃綠色且具有清香氣，而走油木鱉子的脂肪油為紅褐色且具有明顯的油敗氣味。同時測定木鱉子的總皂苷含量發(fā)現(xiàn)，生品木鱉子總皂苷含量為4.93% ，走油木鱉子總皂苷含量為4.02% 。顯示木鱉子在高溫高濕條件下發(fā)生走油，不僅脂肪油含量下降，而且總皂苷也發(fā)生了分解。相關(guān)藥理實驗證實，木鱉子總皂苷具有降血壓、增加血流量、抗炎等作用[18]，是其活性有效成分之一，總皂苷含量下降也會直接影響其臨床療效，故木鱉子走油后不能繼續(xù)使用，應(yīng)作劣藥處理[17]。

千金子內(nèi)含大量脂肪油類成分，導(dǎo)致易走油變質(zhì)，外觀表現(xiàn)為種仁由白色變成黃褐色，脂肪油顏色加深。千金子走油后不僅影響其脂肪油的含量變化，還會對其他成分產(chǎn)生影響。張宏偉等[19]對走油前后的千金子種仁中脂肪油及千金子甾醇含量進行了測定，實驗表明，千金子走油后脂肪油含量下降4.12%，千金子甾醇含量下降8.33%。

木香在貯藏過程中易走油，孫紅祥等[20]采用薄層層析法、揮發(fā)油測定法、紫外吸收光譜法及閃蒸氣相色譜法對木香走油前后的有效成分進行了分析比較，分析結(jié)果顯示木香走油后其成分發(fā)生了變化，成分種類有減少的趨勢，且含量降低。

龍膽瀉肝丸貯藏時間太久易產(chǎn)生哈味，影響口感和療效，百莉萍等[21]對此進行了分析研究，認(rèn)為哈味是由于澤瀉出現(xiàn)走油而引起的。其研究針對澤瀉的干燥方法也進行了探討，澤瀉經(jīng)晾干粉碎成顆粒，用不同溫度進行烘烤，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在800℃條件下烘烤2h其走油哈味去除最明顯。

麥冬在配方前都需要炮制，但炮制的麥冬貯藏時間過長，很容易發(fā)生走油現(xiàn)象。這主要是因為經(jīng)過炮制后，其致密柔韌的角質(zhì)狀體受到破壞，從而失去保護屏障，并且麥冬含大量的糖類和黏液質(zhì)，導(dǎo)致炮制過程中易外溢而走油。麥冬走油不僅影響其外觀性狀，還影響其臨床療效。葉建根[22]基于麥冬易走油的現(xiàn)象，對其炮制方法進行了研究，結(jié)果顯示麥冬濕潤的最佳程度 (吸水量)是1∶0.5，此時麥冬質(zhì)地柔軟，韌性適度，炮制過后裂而不碎，不但可以達到炮制的目的，又能減少其內(nèi)含物的外溢。

由于中藥貯藏不當(dāng)、霉?fàn)€變質(zhì)、走油、蟲蛀等都會直接影響藥物的藥理作用和臨床療效[23]。也可通過走油前后藥材的藥理作用變化來評價走油藥材的品質(zhì)，但是現(xiàn)目前沒有相關(guān)的文獻報道。

3 結(jié)語

引起藥材走油的原因是多方面的，雖然藥材本身存在其內(nèi)在因素，但保管不當(dāng)卻是更為重要的外界因素，特別是溫濕度的影響。由于藥材的化學(xué)成分及性質(zhì)各不相同，故貯藏保管的具體要求也不同，但基本的保管原則大致相同，即要以減少藥材與空氣接觸以及保持環(huán)境低溫、低濕為基本方法。并注意對易走油藥材不宜用火直接烘烤，只能晾曬，存放于陰涼干燥處，盡量消除或減慢其走油變質(zhì)程度。中藥材飲片多貯藏在倉庫中，故倉庫保管的重點是預(yù)防和做好藥材養(yǎng)護，在倉庫搬運及貯藏過程中，應(yīng)避免擠壓，并且堆放不宜過高。倉庫需嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)控制溫濕度，抑制微生物的繁殖，做好巡查記錄，根據(jù)使用量和季節(jié)合理制定庫存量，加速藥品周轉(zhuǎn)避免貯藏過久，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)變質(zhì)藥材，需報廢處理。而至于中藥材走油的機理以及相關(guān)化學(xué)成分在走油過程中的變化還有待深入的研究，為中藥材的貯藏保管提供更為科學(xué)和可靠的依據(jù)。

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(責(zé)任編輯：魏 曉)

Dissert the Oil-Spilling Phenomenon of Traditional Chinese Medicine

Zhao Zichen，Yang Li，Li Xuelian，Chen Hongping，Liu Youping*

(Department of Pharmacy, Chengdu University of T.C.M, Standardization education ministry key laboratory of traditional Chinese medicine，The Breeding Base of State Key Laboratory of Resources System Research and Development Utilization of Chinese Herbal Medicines Co-constructioned by The Ministry of Science and Technology of the PRC and Sichuan Province，Chengdu 611137，China)

the oil-spilling phenomenon of traditional Chinese medicine affect the quality and clinical efficacy, take the oil-spilling phenomenon can not be ignored. This article dissert on the oil-spilling phenomenon causes and summary the progress of the oil-spilling medicine quality evaluation.

Traditional Chinese Medicine；Oil-Spilling；Quality Evaluation；Chemical Composition

2014-07-16

國家中醫(yī)藥管理局中醫(yī)藥行業(yè)科研專項(201007011)

趙梓辰(1989-)，女，成都中醫(yī)藥大學(xué)碩士研究生，研究方向為中藥化學(xué)成分與質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化。

劉友平(1964-)，女，成都中醫(yī)藥大學(xué)研究員、博士生導(dǎo)師，研究方向為中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化及藥效物質(zhì)基礎(chǔ)。

R28

A

1673-2197(2014)23-0032-03