范玉敏 李紅祝 李榮年 湯人望 王 虹
(浙江省普瑞科技有限公司,浙江省特種纖維紙基功能材料技術研究重點實驗室,杭州,311215)
聚乙烯醇水溶性纖維(以下簡稱 PVAF)具有理想的水溶性、黏接強度和良好的耐堿性,溶于水后無毒、無味,水溶液呈無色透明狀,對環(huán)境不產(chǎn)生有害影響[1-3]。隔膜干燥時PVAF能在纖維之間形成有效的黏接[4-5],是生產(chǎn)堿錳電池隔膜較理想的纖維狀黏接劑。
在堿錳電池隔膜生產(chǎn)過程中,發(fā)現(xiàn)在相同的工藝條件下,采用不同批次的PVAF生產(chǎn)的隔膜會出現(xiàn)強度和吸堿率波動的情況。為了解不同批次的PVAF在同一水溫下的纖維形態(tài)是否存在差異,以便為堿錳電池隔膜的生產(chǎn)工藝控制提供參考,本試驗對兩種不同批次的原料在同一溫度下的水溶狀況進行了對比,同時探討了其對隔膜性能的影響。
PVAF ,1.1 dtex×3 mm,標稱水溶溫度70 ℃。批號 130108,記為 PVAF-1;批號 130210,記為PVAF-2。
BK5000光學顯微鏡,重慶奧特光學儀器有限公司;DCP-KZ300A(R)電腦測控抗張試驗機,四川長江造紙儀器有限責任公司;J-XSL200紙張吸水率測定儀,四川長江造紙儀器有限責任公司。
1.3.1 水溶溫度的測試
纖維水溶溫度的測試參照生產(chǎn)商提供的出廠檢驗方法進行:稱取3 g絕干的PVAF樣品,放入500 mL燒杯中,加入300 mL蒸餾水,在水浴鍋中加熱,用水銀溫度計監(jiān)測溫度,升溫速度控制為1℃/min;觀察纖維在水中的溶解狀況,讀取水溶液透明時的溫度即為水溶溫度。做兩次平行試驗,取算術平均值。
1.3.2 纖維形態(tài)對比試驗
用光學顯微鏡觀察不同水溫下PVAF的形態(tài),比較相同水溫下兩個批號PVAF的形態(tài),并測量纖維直徑。
1.3.3 抄制堿錳電池隔膜
應用不同批次的PVAF抄制堿錳電池隔膜。
(1)隔膜的面密度按GB/T451.2—2002《紙和紙板定量的測定》方法進行。
(2)隔膜的厚度按GB/T451.3—2002《紙和紙板厚度的測定》方法進行。
(3)隔膜的抗張強度按GB/T12914—2008《紙和紙板抗張強度的測定》方法進行。
(4)隔膜的伸縮率按GB/T459—2002《紙和紙板伸縮性的測定》方法進行。
(5)隔膜的吸堿率按GB/T461.3—2005《紙和紙板吸水性的測定(浸水法)》方法進行。
(6)隔膜的吸堿速度按 GB/T461.1—2002《紙和紙板毛細吸液高度的測定(克列姆法)》方法進行。
測得PVAF-1水溶溫度為70℃,PVAF-2水溶溫度為75℃,均在標準范圍70~80℃內。在測試過程中,PVAF懸浮液隨著溫度的提高,顏色逐漸變淺。溫度升至60℃時懸浮液明顯變淺,65℃變?yōu)橛型该鞲械娜榘咨?。在約70℃時懸浮液的顏色進一步變淺,PVAF-1試樣肉眼已經(jīng)觀察不到細小纖維,液體呈透明狀;PVAF-2試樣肉眼還能看見部分細小纖維,在之后5℃內試樣肉眼觀察呈透明狀。
圖1是顯微鏡觀察到的55~85℃水中PVAF的纖維形態(tài)照片,表1給出了隨著水溫的升高,兩個批次PVAF的直徑變化。
圖1和表1顯示了隨著水溫的升高,纖維吸水潤脹后尺寸、形態(tài)的變化情況。在低于55℃時,兩批次纖維的形態(tài)沒有太大的區(qū)別,直徑的變化也不大;當溫度達到65℃時,可明顯地看出纖維直徑增大,顏色變淺;當溫度升至75℃時,纖維接近透明狀,且直徑增大到25℃時的2~3倍;在80℃時直徑可以增大到25℃時的3~4倍,之后5℃內迅速溶解。通過顯微鏡照片可以看出:PVAF的溶程比較長,但是纖維在最后的5℃內都能迅速溶解;在65~75℃之間,PVAF-1和PVAF-2區(qū)別明顯,PVAF-1開始潤脹程度高,直徑明顯大于PVAF-2;85℃時,PVAF-2仍有部分未完全溶解的膠狀物,而PVAF-1基本全部溶解。由此可見,不同批次的PVAF的水溶溫度雖然均在標準范圍內,但是纖維水溶過程中形態(tài)、尺寸有一定的差異。
表2是應用兩種不同批次的PVAF抄制堿錳電池隔膜的性能參數(shù)。水溶溫度高的PVAF-2抄制的隔膜比水溶溫度低的PVAF-1抄制的隔膜縱向抗張強度低35%,吸堿率高5%,吸堿速度高8% 。主要原因是PVAF水溶溫度高,干燥前發(fā)生潤脹溶解的PVAF較少,導致干燥時發(fā)揮黏結作用的PVAF減少,使隔膜強度降低,結構變得疏松,吸堿性能相對較高。
圖1 PVAF在不同溫度水中的形態(tài)
表1 不同水溫下的PVAF直徑 (單位:μm)
表2 不同批次PVAF對隔膜性能的影響
(1)不同批次的PVAF的水溶溫度和水溶狀態(tài)存在一定的差異性,會導致用其抄制的堿錳電池隔膜的強度、吸堿率出現(xiàn)一定的波動。用水溶溫度高的PVAF-2抄制的堿錳電池隔膜的抗張強度低,吸堿率高,吸堿速度高。
(2)建議生產(chǎn)隔膜時采用測試PVAF水溶溫度和顯微鏡觀察水溶狀態(tài)相結合的方法,根據(jù)纖維對溫度的敏感性適當調整干燥工藝。
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