朱利利， 裴 亭， 包素萍

(1.江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，江蘇 南京 210007； 2.江蘇省印刷科學(xué)技術(shù)研究所，江蘇 南京 210037)

百草枯水劑中百草枯含量測(cè)量不確定度評(píng)估

朱利利1， 裴 亭2， 包素萍1

(1.江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，江蘇 南京 210007； 2.江蘇省印刷科學(xué)技術(shù)研究所，江蘇 南京 210037)

測(cè)定農(nóng)藥百草枯水劑中百草枯的含量，分析評(píng)定測(cè)量過程的不確定度來源，計(jì)算合成不確定度，并給出百草枯測(cè)量不確定度表達(dá)式。

測(cè)量不確定度；高效液相色譜儀；百草枯

一切測(cè)量結(jié)果都不可避免地具有不確定度，測(cè)量不確定度是對(duì)測(cè)量結(jié)果質(zhì)量的定量表征，是體現(xiàn)測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確性的重要組成部分。ISO/IEC 17025標(biāo)準(zhǔn)和CNAS認(rèn)可準(zhǔn)則相關(guān)條款中明確規(guī)定，測(cè)試報(bào)告需有“評(píng)估測(cè)量不確定度的聲明(適用時(shí))，如果不確定度與測(cè)試結(jié)果的有效性或應(yīng)用有關(guān)，或客戶說明中提出要求，或不確定度影響與規(guī)范限量的符合性時(shí)，則測(cè)試報(bào)告中需加入有關(guān)不確定度的信息。”測(cè)試結(jié)果包括不確定信息后，可使測(cè)試結(jié)果的表達(dá)更科學(xué)、更完整。另外，通過對(duì)各不確定度分量的評(píng)估，可從中找出其最大分量，從而對(duì)產(chǎn)生這些分量的測(cè)試要素加以控制，以獲得更準(zhǔn)確、更精確的測(cè)試結(jié)果。因此該項(xiàng)測(cè)試是監(jiān)督檢測(cè)的重要項(xiàng)目，正確評(píng)估其測(cè)量不確定度具有十分重要的意義。

百草枯別稱克無蹤、對(duì)草快，化學(xué)名為1，1-二甲基4，4-聯(lián)吡啶陽(yáng)離子鹽，純品為白色晶體，極易溶于水，微溶于低分子量的醇類，不溶于烴類溶劑，在酸性、中性溶液中穩(wěn)定，在堿性溶液中易分解。百草枯是速效接觸型滅生性除草劑，對(duì)植物的綠色組織有很強(qiáng)的破壞作用。

1 試驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

Waters 2487型高效液相色譜儀(美國(guó)Waters公司)，具有紫外可變波長(zhǎng)檢測(cè)器和定量進(jìn)樣閥；Waters全中文HS2000色譜工作站；250 mm×4.6 mm i.d不銹鋼色譜柱，內(nèi)裝Capcell Pak C18MG、5 μm填充物；電子分析天平；50 mL容量瓶；純度為99.7%的百草枯二氯化物標(biāo)樣；庚烷酸鈉，色譜純；乙腈，色譜純；磷酸，分析純；三乙胺，分析純；新蒸2次蒸餾水；流動(dòng)相：稱取3.64 g庚烷酸鈉，溶于 900 mL 新蒸2次蒸餾水中，加入16 mL磷酸，再用三乙胺調(diào)至pH值為2.0，再加入100 mL乙腈，混合均勻后，用0.45 μm濾膜過濾，超聲10 min。

1.2 測(cè)量步驟及數(shù)學(xué)模型

按照GB 19308—2003 《百草枯水劑》規(guī)定的方法測(cè)定百草枯含量，步驟如下：(1)標(biāo)樣溶液的配制 準(zhǔn)確稱取百草枯二氯化物標(biāo)樣0.15 g(精確至0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，搖勻；用移液管吸取5 mL，置于另一50 mL容量瓶中，加水定容，搖勻，再用0.45 μm濾膜過濾。(2)試樣溶液的配制。準(zhǔn)確稱取含百草枯0.1 g的試樣(精確至0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，搖勻；用移液管吸取5 mL，置于另一50 mL容量瓶中，加水定容，搖勻。再用0.45 μm濾膜過濾。(3)測(cè)定。分別注射5 μL標(biāo)樣溶液和試樣溶液至HPLC中，分別得到峰響應(yīng)值A(chǔ)1和A2。

試樣中百草枯溶液質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為：

(1)

式中：m1表示標(biāo)樣的重量，g；m2表示試樣的重量，g；ω表示標(biāo)樣的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(%)(m/m)；ω1表示試樣的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(%)(m/m)；A1表示標(biāo)樣溶液中百草枯陽(yáng)離子峰面積的平均值；A2表示試樣溶液中百草枯陽(yáng)離子峰面積的平均值；M1表示百草枯的摩爾質(zhì)量(g/mol)、M1=186.3；M2表示百草枯二氯化物的摩爾質(zhì)量(g/mol)，M2=257.2。

2 不確定度來源

標(biāo)樣重量和試樣重量、標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的定容和稀釋、標(biāo)樣純度以及樣品測(cè)量重復(fù)性產(chǎn)生的不確定度。

3 不確定度分量的評(píng)定

3.1 標(biāo)樣稱量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

3.1.1 電子天平校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度 按檢定證書給出的在95%置信概率時(shí)為±0.1 mg，K=3，B類不確定度評(píng)定：

標(biāo)樣重量為0.150 3 g，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.2 標(biāo)樣溶液配制引起的不確定度

3.2.1 50 mL容量瓶引起的體積不確定度 容量允許誤差為±0.05 mL，B類不確定度評(píng)定：

3.2.2 溶液溫度與校準(zhǔn)時(shí)溫度不同引起的體積不確定度 假設(shè)為±4 ℃，對(duì)水體積膨脹系數(shù)為 2.1×10-4℃-1，則95%置信概率時(shí)體積變化引起的體積不確定度為B類不確定度評(píng)定：

ΔV=V1-V2=(α水-α玻)×V×(T1-T2)=(2.1×10-4-2.5×10-5)×50×(25-20)=0.046 25 mL

3.3 標(biāo)樣溶液稀釋引起的不確定度

3.3.1 5.0 mL移液管引起的體積不確度 容量允許誤差為±0.015 mL，B類不確定度評(píng)定：

3.3.2 溶液溫度與校準(zhǔn)時(shí)溫度不同引起的體積不確定度 假設(shè)為±4 ℃，對(duì)水體積膨脹系數(shù)為 2.1×10-4℃-1，則95%置信概率時(shí)體積變化引起的體積不確定度為B類不確定度評(píng)定：

ΔV=V1-V2=(α水-α玻)×V×(T1-T2)=(2.1×10-4-2.5×10-5)×5×(25-20)=0.004 625 mL

3.3.3 50 mL容量瓶引起的體積不確定度

U3.2=U2=0.039 3 mL

3.4 試樣稱量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

試樣質(zhì)量為0.829 7 g，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.5 試樣溶液配制引起的不確定度

3.5.1 50 mL容量瓶引起的體積不確定度 容量允許誤差為±0.05 mL，B類不確定度評(píng)定：

3.5.2 溶液溫度與校準(zhǔn)時(shí)溫度不同引起的體積不確定度 假設(shè)為±4 ℃，對(duì)水體積膨脹系數(shù)為 2.1×10-4℃-1，則95%置信概率時(shí)體積變化引起的體積不確定度為B類不確定度評(píng)定：

U3.5.2=U3.2.2=0.026 7 mL

U5=U2=0.039 3 mL

3.6 標(biāo)樣溶液稀釋引起的不確定度

3.6.1 同“3.3.1”

3.6.2 同“3.3.2”

U3.6.2=U3.3.2=0.002 67 mL

U6.1=U3.1=0.009 06 mL

3.6.3 同“3.3.3”

U6.2=U2=0.039 3 mL

3.7 重復(fù)進(jìn)樣的不確定度

由儀器給出進(jìn)樣5次的峰面積標(biāo)準(zhǔn)偏差是隨機(jī)測(cè)量，屬A類評(píng)定(表1)。

則標(biāo)樣峰面積測(cè)量重復(fù)性引入的平均值標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

樣品峰面積測(cè)量重復(fù)性引入的平均值標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

表1 峰面積測(cè)量結(jié)果Table 1 Analyst results of peak area

3.8 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引起的不確定度

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度為99.7%。取置信水準(zhǔn)95%，k=2，則有：

4 合成不確定度U(ω)

Urel(ω)=0.003 45=0.345%

本試驗(yàn)測(cè)得18.5%百草枯水劑中百草枯含量為：

U(ω)=ω1×Urerl(ω)=19.03×0.345%=0.066

5 擴(kuò)展不確定度

取包含因子k=2，則擴(kuò)展不確定度為U=2U(ω)=2×0.066=0.13。

6 結(jié)論

本研究表明，采用液相色譜法測(cè)定18.5%百草枯水劑中百草枯含量為(19.03±0.13)%。

EvaluationofMeasurementUncertaintyinDeterminationofParaquatContentinParaquatWaterAqua

ZHU Li-li1， PEI Ting2， BAO Su-ping1

(1.Jiangsu Academy of Products Quality Supervising&Testing，Nanjing 210007，China；2.Jiangsu Institute of Printing Science and Technology，Nanjing 210037，China)

Content of the herbicide paraquat in Paraquat Water Aqua was determined，sources of uncertainty in the measurement process were identified and evaluated，compound uncertainty was calculated，and a formula for estimating uncertainty in the the measurement of paraquat is provided.

measurement uncertainty；HPLC；paraquat

TS219

A

1003-935X(2013)02-0053-03

朱利利，裴 亭，包素萍. 百草枯水劑中百草枯含量測(cè)量不確定度評(píng)估[J]. 雜草科學(xué)，2013，31(2)：53-55.

2013-04-27

朱利利(1984—)，女，江蘇睢寧人，助理工程師，主要從事農(nóng)藥、化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)工作。E-mail：zhuli_8225@163.com。