楊春華

（重慶市環(huán)境科學(xué)研究院，重慶401147）

近年來(lái)，隨著工業(yè)的迅速發(fā)展，重金屬?gòu)U水大量排放，重金屬污染日益嚴(yán)重，成為全球關(guān)注的熱點(diǎn)。重金屬污染與其它污染物不同，具有富集性，很難在環(huán)境中降解，而且具有生物放大效應(yīng)，易被生物吸附，對(duì)環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)和人類(lèi)身體健康存在重大的危害［1］。

重金屬?gòu)U水處理主要包括化學(xué)（沉淀法、氧化還原法、電化學(xué)法等）、物理（吸附、膜分離等）、生物（植物、微生物、動(dòng)物）3大類(lèi)處理方法及新型復(fù)合處理方法［2］。膜分離技術(shù)是近年來(lái)發(fā)展最快，應(yīng)用最廣泛的水處理技術(shù)之一，膜分離技術(shù)應(yīng)用到重金屬?gòu)U水的處理中，具有節(jié)能、投資少、操作簡(jiǎn)便、處理效率高等優(yōu)點(diǎn)，不僅使?jié)B透液達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)或再生產(chǎn)，而且能回收有價(jià)資源，具有較高推廣應(yīng)用前景。

1 膜的基本特征

膜是具有選擇性分離功能的材料，是能以特定形式限制和傳遞流體物質(zhì)分隔兩相或兩部分的界面，可以是固態(tài)的，也可以是液態(tài)的。無(wú)論是固態(tài)膜還是液態(tài)膜都必須具有2個(gè)明顯的特征：一是必須有2個(gè)界面，2個(gè)界面與兩側(cè)流體接觸；二是膜具有選擇透過(guò)性，可以使流體中的一種或幾種物質(zhì)通過(guò)，而將其它物質(zhì)截留［3］。當(dāng)溶液或混和氣體與膜接觸時(shí)，在壓力下，或電場(chǎng)作用下，或溫差作用下，某些物質(zhì)可以透過(guò)膜，而另些物質(zhì)則被選擇性的攔截，從而使溶液中不同組分，或混和氣體的不同組分被分離，這種分離是分子級(jí)的分離。

膜的分類(lèi)，根據(jù)其孔徑的不同（或稱(chēng)為截留分子量），可將膜分為反滲透膜（0.000 1～0.005μm），納濾膜 （0.001～0.005μm），超 濾膜 （0.001～0.1μm），微濾膜（0.1～1μm）；根據(jù)材料的不同，可分為無(wú)機(jī)膜和有機(jī)膜，無(wú)機(jī)膜多以金屬、金屬氧化物、陶瓷、多孔玻璃為材料，如陶瓷膜和金屬膜，有機(jī)膜是由高分子材料做成的，如醋酸纖維素、芳香族聚酰胺、聚醚砜、聚氟聚合物等；根據(jù)膜的分離原理和推動(dòng)力不同，可分為微孔膜、超過(guò)濾膜、反滲透膜、納濾膜、滲析膜、電滲析膜、滲透蒸發(fā)膜等；根據(jù)膜斷面的物理形態(tài)不同，可分為對(duì)稱(chēng)膜，不對(duì)稱(chēng)膜、復(fù)合膜、平板膜、管式膜、中空纖維膜等。膜本身可以由聚合物，或無(wú)機(jī)材料，或液體制成，其結(jié)構(gòu)可以是均質(zhì)或非均質(zhì)的，多孔或無(wú)孔的，固體的或液體的，荷電的或中性的。膜的厚度可以薄至100μm，厚至幾毫米。不同的膜具有不同的微觀(guān)結(jié)構(gòu)和功能。

2 膜分離過(guò)程及原理

膜分離技術(shù)是在外力推動(dòng)下，利用一種具有選擇透過(guò)性能的特制薄膜作為選擇障礙層使混合物中某些組分易透過(guò)，其他組分難透過(guò)被截留，來(lái)達(dá)到分離、提純、濃縮作用的技術(shù)［4］，是根據(jù)混合物的物理性質(zhì)或者化學(xué)性質(zhì)的不同用過(guò)篩的方法將其分離的。物質(zhì)通過(guò)分離膜的速度（溶解速度）取決于進(jìn)入膜內(nèi)的速度和進(jìn)入膜表面擴(kuò)散到膜另一表面的速度（擴(kuò)散速度），其中溶解速度完全取決于被分離物與膜材料之間化學(xué)性質(zhì)［5］。速度越大，透過(guò)膜所需的時(shí)間越短，混合物中各組分透過(guò)膜的速度相差越大，則分離效率越高。

膜的分離過(guò)程可概括為3種方式：（1）滲析式膜分離：料液中的某些溶質(zhì)或離子在濃度差、電位差的推動(dòng)下，透過(guò)膜進(jìn)入接受液中，從而被分離出去，屬于滲析式膜分離的有滲析和電滲析等；（2）過(guò)濾式膜分離：利用組分分子的大小和性質(zhì)差別所表現(xiàn)出透過(guò)膜的速率差別，達(dá)到組分的分離。屬于過(guò)濾式膜分離的有超濾、微濾、反滲透和氣體滲透等；（3）液膜分離：液膜與料液和接受液互不混溶，液液兩相通過(guò)液膜實(shí)現(xiàn)滲透，類(lèi)似于萃取和反萃取的組合。溶質(zhì)從料液進(jìn)入液膜相當(dāng)于萃取，溶質(zhì)再?gòu)囊耗みM(jìn)入接受液相當(dāng)于反萃取。

3 重金屬?gòu)U水的膜處理技術(shù)

3.1 電滲析技術(shù)

電滲析技術(shù)是以電位差為推動(dòng)力，在直流電場(chǎng)作用下，利用離子交換膜的選擇透過(guò)性，將帶電組分的鹽類(lèi)與非帶電組分的水分離的技術(shù)?？蓪?shí)現(xiàn)溶液的淡化、濃縮、精制或純化等工藝過(guò)程。在重金屬?gòu)U水處理中，金屬離子通過(guò)膜而水仍留在進(jìn)料側(cè)，通過(guò)重金屬離子和膜的相互作用而得到純化。電滲析的功能主要取決于離子交換膜，電滲析裝置中包含陽(yáng)離子交換膜和陰離子交換膜，互相交替排列，構(gòu)成多電室電滲析槽［6］。離子交換膜具有選擇透過(guò)性是由于膜上的固定離子基團(tuán)吸引膜外溶液中異種電荷離子，使它能在電位差或同時(shí)在濃度差的推動(dòng)下透過(guò)膜體，同時(shí)排斥同種電荷的離子，攔阻它進(jìn)入膜內(nèi)。對(duì)膜的要求為電阻低、選擇性高、機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性好。

3.2 反滲透技術(shù)

反滲透又稱(chēng)逆滲透，一種以壓力差為推動(dòng)力，對(duì)膜一側(cè)的料液施加壓力，當(dāng)壓力超過(guò)它的滲透壓時(shí)，溶劑會(huì)逆著自然滲透的方向作反向滲透，從而從溶液中分離出溶劑的膜分離操作。在膜的低壓側(cè)得到透過(guò)的溶劑，即滲透液；高壓側(cè)得到濃縮的溶液，即濃縮液。為了解釋反滲透現(xiàn)象，目前主要有3大理論：（1）Lonsdale提出的溶解－擴(kuò)散模型：他將滲透膜看作為致密無(wú)孔的膜，并且溶質(zhì)和溶劑都能在膜表面層溶解，而溶質(zhì)和溶劑沒(méi)有相互作用，各自在濃度或壓力造成的化學(xué)勢(shì)推動(dòng)下以分子擴(kuò)散方式通過(guò)反滲透膜的活性層，然后在膜的透過(guò)液側(cè)表面解吸。（2）優(yōu)先吸附—毛細(xì)孔流理論：當(dāng)液體中溶有不同種類(lèi)物質(zhì)時(shí)，其表面張力將發(fā)生不同的變化。當(dāng)水溶液與高分子多孔膜接觸時(shí)，若膜的化學(xué)性質(zhì)使膜對(duì)水是優(yōu)先的正吸附，而對(duì)溶質(zhì)是負(fù)吸附，則在膜與溶液界面上將形成一層被膜吸附的一定厚度的純水層，在外壓作用下，純水層將通過(guò)膜表面的毛細(xì)孔，從而可獲取純水。（3）氫鍵理論：由于氫鍵和范德華力的作用，膜中存在晶相區(qū)域和非晶相區(qū)域，水和溶質(zhì)不能進(jìn)入晶相區(qū)域，在非晶相區(qū)域較大的孔空間里，結(jié)合水的占有率很低，在孔的中央存在普通結(jié)構(gòu)的水，不能形成氫鍵的離子或分子則進(jìn)入結(jié)合水，并以有序擴(kuò)散方式遷移，通過(guò)不斷地改變氫鍵的位置來(lái)通過(guò)膜。在壓力作用下，原來(lái)水分子形成的氫鍵被斷開(kāi)，水分子解離出來(lái)并隨之移到下一個(gè)活化點(diǎn)并形成新的氫鍵，于是通過(guò)一連串的氫鍵形成與斷開(kāi)，使水分子進(jìn)入膜的多孔層，而多孔層含有大量的毛細(xì)管水，水分子能夠暢通流出膜外。

3.3 微濾技術(shù)

微濾是以壓力差為推動(dòng)力，截留水中粒徑在0.02～10μm之間的顆粒物的膜分離技術(shù)。微濾的過(guò)濾原理有3種：篩分、濾餅層過(guò)濾、深層過(guò)濾。微濾技術(shù)具有高效、方便和經(jīng)濟(jì)的優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于微電子行業(yè)超純水的終端過(guò)濾，各種工業(yè)給水的預(yù)處理和飲用水的處理，以及城市污水和各種工業(yè)廢水的處理與回用等。微濾膜的孔徑一般為0.1～1μm，允許大分子有機(jī)物和溶解性固體（無(wú)機(jī)鹽）等通過(guò)，因此不能直接截留重金屬離子，但是重金屬離子經(jīng)過(guò)一定處理之后，用微濾技術(shù)可以得到較好的處理。

3.4 超濾技術(shù)

超濾是通過(guò)膜表面的微孔結(jié)構(gòu)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行選擇性分離，是一種加壓膜分離技術(shù)，利用一種壓力活性膜，在外界推動(dòng)力（壓力）作用下截留水中膠體、顆粒和分子量相對(duì)較高的物質(zhì)，而水和小的溶質(zhì)顆粒透過(guò)膜的分離過(guò)程。其原理一般認(rèn)為是篩分作用，當(dāng)液體混合物在一定壓力下流經(jīng)膜表面時(shí)，小分子溶質(zhì)透過(guò)膜（稱(chēng)為超濾液），而大分子物質(zhì)則被截留，使原液中大分子濃度逐漸提高（稱(chēng)為濃縮液），從而實(shí)現(xiàn)大、小分子的分離、濃縮、凈化的目的。

3.5 納濾技術(shù)

納濾（NF）是一種介于反滲透和超濾之間的壓力驅(qū)動(dòng)膜分離過(guò)程，截留水中粒徑為納米級(jí)顆粒物的一種分離技術(shù)，主要脫除以二價(jià)離子為主的鹽類(lèi)和相對(duì)分子質(zhì)量為300以上的大多數(shù)有機(jī)物，最早出現(xiàn)于20世紀(jì)70年代末J.E.Cadotte的NS－300膜的研究。納濾膜對(duì)無(wú)機(jī)鹽的截留效果主要取決于膜對(duì)離子的電荷效應(yīng)的強(qiáng)弱［7］，因?yàn)榧{濾膜的表面分離層由聚電解質(zhì)構(gòu)成。其原理主要是篩分效應(yīng)和電荷效應(yīng)。

3.6 液膜技術(shù)

液膜技術(shù)（LMP）是一種高效、節(jié)能的新型分離技術(shù)，20世紀(jì)60年代開(kāi)始廣泛研究。液膜是懸浮在液體中的一層極薄的膜，這層膜是分隔液－液、氣－氣、氣－液兩相的中介相，它是兩相之間進(jìn)行物質(zhì)傳遞的“橋梁”，通常由膜溶劑、表面活性劑和膜增強(qiáng)添加劑等組分構(gòu)成［8］。根據(jù)液膜構(gòu)成的不同，可將其分為：（1）大塊液膜：最簡(jiǎn)單的液膜技術(shù)，具有穩(wěn)定的界面面積和流體條件，無(wú)需在液膜相中添加任何物質(zhì)。（2）乳狀液膜：通常包括3個(gè)部分，即連續(xù)相、膜相和內(nèi)包相，膜相是主體溶劑，還有少量表面活性劑或添加劑，一般情況，連續(xù)相和內(nèi)包相是相溶的。（3）支撐液膜：液膜溶液借助微孔的毛細(xì)管力含浸在孔內(nèi)或者涂覆于固體表面，這樣支撐液膜就有更好的選擇性和更大的承壓能力，但是它有著不穩(wěn)定、壽命短的缺點(diǎn)。在重金屬?gòu)U水處理應(yīng)用中，液體膜分散于重金屬?gòu)U水時(shí)，流動(dòng)載體在膜外相界面有選擇地絡(luò)合重金屬離子，然后在液膜內(nèi)擴(kuò)散，在膜內(nèi)相界面上解絡(luò)，重金屬離子進(jìn)入膜內(nèi)相得到富集，流動(dòng)載體返回膜外相界面，如此過(guò)程不斷進(jìn)行，廢水得到凈化［9］，此過(guò)程實(shí)質(zhì)是萃取與反萃取的“內(nèi)耦合”，一種非平衡傳質(zhì)過(guò)程。

4 應(yīng)用及問(wèn)題

電滲析技術(shù)是一種較成熟的處理技術(shù)，已廣泛應(yīng)用于廢水處理，主要用于電鍍工業(yè)漂洗水回收重金屬、放射性廢水和造紙廢水等方面［10］，其中含鎳廢水處理技術(shù)已有成套工業(yè)裝置。如日本一家精煉鋼廠(chǎng)利用日本旭化成公司生產(chǎn)的特殊性能的離子交換膜電滲析裝置處理含硫酸鎳－硫酸的廢酸液，實(shí)現(xiàn)了鍍鎳廢水的閉路循環(huán)。近年來(lái)隨著對(duì)電滲析技術(shù)的進(jìn)一步研究，出現(xiàn)了許多改進(jìn)技術(shù)：無(wú)極水電滲析技術(shù)、無(wú)隔板電滲析器、卷式電滲析器、填充床電滲析技術(shù)、液膜電滲析和雙極膜電滲析技術(shù)。電滲析法在重金屬?gòu)U水處理中具有處理效果好、占地面積小、工作可靠、管理方便、不產(chǎn)生廢渣等優(yōu)點(diǎn)，但是廢水中重金屬離子的濃度不能太低，否則沒(méi)有足夠的電導(dǎo)，導(dǎo)致滲透效率很低［9］。

反滲透技術(shù)是從20世紀(jì)70年代開(kāi)始用于處理重金屬?gòu)U水的，是近年來(lái)國(guó)內(nèi)應(yīng)用最成功、發(fā)展最快的一項(xiàng)廢水處理技術(shù)。因?yàn)榉礉B透技術(shù)處理含重金屬的廢水具有不需投加藥劑，能耗低，設(shè)備緊湊，易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，且不改變?nèi)芤旱奈锢砘瘜W(xué)性質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)而得到廣泛的應(yīng)用［11］。張連凱等［12］對(duì)印制電路板加工酸洗車(chē)間產(chǎn)生的重金屬?gòu)U水調(diào)節(jié)pH至中性后采用超濾－反滲透工藝進(jìn)行中試，結(jié)果表明：在原廢水Cu2＋的質(zhì)量濃度60～160mg/L、電導(dǎo)率4.5～6.8mS/cm，SS和TDS的質(zhì)量濃度分別為60～80，1 600～3 200mg/L時(shí)，超濾對(duì)濁度和SS的去除率分別為97%和73%，反滲透系統(tǒng)對(duì)Cu2＋和TDS的去除率分別為99.9%和98.9%。Hani等［5，13］用反滲透技術(shù)回收廢水中的銅和鎘離子，結(jié)果表明：反滲透膜對(duì)Cu2＋和Cd2＋的截留率分別為98%和99%；它們同時(shí)也對(duì)含有多種重金屬離子的廢水進(jìn)行處理，結(jié)果顯示：反滲透膜對(duì)重金屬離子的平均截留率達(dá)99.4%。Covar－rubias等（2007）利用FAU陶瓷反滲透膜處理制革廢水，對(duì)制革廢水中Cr3＋的去除率大于95%。但是反滲透技術(shù)也存在一定的局限性，反透膜適用于稀溶液的濃縮，而對(duì)高濃度溶液容易受到滲透壓和膜本身耐壓性的限制，而且反透膜95%需要進(jìn)口，國(guó)內(nèi)反滲透技術(shù)有待進(jìn)一步提高。

微濾技術(shù)重金屬離子的預(yù)處理方法有還原、沉淀、吸附等，能將其轉(zhuǎn)化成大于0.1μm的不溶態(tài)微粒：（1）還原－微濾：使用還原劑將高價(jià)重金屬離子還原成低價(jià)，在某種條件可形成不溶態(tài)，如：Cr6＋在任何pH值溶解性都很好，而Cr3＋在pH值較高時(shí)是不溶的，用二氧化硫、偏亞硫酸氫鈉和亞鐵類(lèi)化合物等還原劑使Cr6＋還原成Cr3＋，在pH＞9時(shí)形成共沉物，從而很容易地用0.1μm的微濾膜將其濾除，對(duì)于Cr6＋和Cr3＋的混合物，處理后的總鉻質(zhì)量濃度低于0.1mg/L；對(duì)于Cr6＋可處理到低于0.01mg/L。（2）共沉淀－微濾：用某些試劑作為重金屬的共沉淀劑，使廢水中的金屬離子形成沉淀，再利用微濾技術(shù)進(jìn)行去除，效果顯著。趙軍等［14］應(yīng)用絮凝沉淀與中空纖維膜微濾（CMF）組合工藝處理低放射性的含钚廢水，并建立了處理含鈾、钚、镅的混合廢水的實(shí)驗(yàn)工藝，結(jié)果表明，采用CMF工藝處理含鈾、钚、镅的混合廢水，單級(jí)處理的總?cè)コ蔬_(dá)到99.87%。（3）吸附－微濾：重金屬?gòu)U水中有機(jī)物（如油、脂等）含量比較多時(shí)，采用氫氧化鐵作為凝聚劑，不僅可以和重金屬離子形成共沉淀，還可以吸附某些有機(jī)物或螯合物，常把共沉淀和吸附結(jié)合使用，可以得到良好的去除效果［9］。

超濾技術(shù)處理重金屬?gòu)U水有以下3種：（1）膠束強(qiáng)化超濾技術(shù)：這是一種20世紀(jì)80年代開(kāi)始研究的一項(xiàng)新的水處理技術(shù)，是一種有效的將表面活性劑和超濾膜耦合形成的新技術(shù)，能夠去除廢水中的有機(jī)污染物和金屬離子。這種方法使用的表面活性劑主要是有機(jī)合成的，也有天然的（如卵磷脂）。許振良等［15］利用3種單皮層PEI中空纖維超濾膜對(duì)水溶液中重金屬離子鎘和鉛的脫除進(jìn)行了膠束強(qiáng)化超濾研究，測(cè)定了流速、壓力、表面活性劑（十二烷基硫酸鈉與十二烷基磺酸鈉）與濃度對(duì)重金屬離子分離性能的影響，結(jié)果表明鎘和鉛的截留率在99%以上。膠束強(qiáng)化超濾處理重金屬?gòu)U水具有工藝簡(jiǎn)單、處理效果好的優(yōu)點(diǎn)，適用于處理濃度較低的重金屬?gòu)U水，但是由于大多數(shù)表面活性劑相對(duì)分子質(zhì)量較小并且有毒，透過(guò)液中含有少量的表面活性劑，對(duì)處理后的廢水造成二次污染。（2）水溶性聚合物絡(luò)合超濾技術(shù)：這是由Michaels在1980年首次提出的，是指溶液中的重金屬離子與水溶性聚合物發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)形成大分子物質(zhì)，在透過(guò)濾膜時(shí)這種大分子物質(zhì)被去除。由于金屬離子的絡(luò)合反應(yīng)大部分是可逆的，在一定條件下，大分子絡(luò)合物會(huì)釋放出金屬離子，從而達(dá)到回收的目的。邱運(yùn)仁等［16］運(yùn)用絡(luò)合－超濾技術(shù)處理含銅廢水，結(jié)果表明，在溶液pH值＝6，P/M＝22條件下，Cu2＋的截留率達(dá)到97%以上。水溶性聚合物絡(luò)合－超濾處理重金屬?gòu)U水具有同時(shí)實(shí)現(xiàn)重金屬的回收和廢水的回用的優(yōu)點(diǎn)，但是對(duì)混合重金屬?gòu)U水處理成本高，效果不顯著，而且此項(xiàng)技術(shù)還不成熟。（3）絡(luò)合－超濾－電解集成技術(shù)：這是80年代以來(lái)新興的一種新的水處理技術(shù)，是一種將表面活性劑和超濾膜耦合起來(lái)的新技術(shù)。張永鋒等［17］提出水溶性聚合物絡(luò)合－超濾－電解集成技術(shù)過(guò)程處理重金屬工業(yè)廢水，對(duì)鉛酸蓄電池生產(chǎn)廢水進(jìn)行了試驗(yàn)研究，在試驗(yàn)的最佳條件下，重金屬可達(dá)到100%的去除，超濾的濃縮液可通過(guò)電解回收重金屬，從而實(shí)現(xiàn)廢水回用和重金屬回收的雙重目的。

納濾膜處理重金屬?gòu)U水具有操作壓力低、水通量大等優(yōu)勢(shì)，采用納濾技術(shù)，不僅可以使90%以上的廢水純化，而且可同時(shí)使重金屬離子含量濃縮10倍，濃縮后的重金屬具有回收利用的價(jià)值。李?lèi)?ài)陽(yáng)等［18］研究的廢鐵屑－膜分離法處理含鉻廢水所采用的就是鈉濾法，通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)用此法處理含鉻廢水時(shí)，當(dāng)膜操作壓力為0.7MPa，進(jìn)料流量為50L/h，溫度為70℃時(shí)，對(duì)含鉻廢水的處理效果最好，使廢水中的鉻達(dá)99.5%以上。王少明等［19］采用納濾膜法對(duì)較高濃度含Ni2＋離子溶液進(jìn)行了高倍數(shù)濃縮，考察了操作壓力、進(jìn)料液流量、原水Ni2＋離子質(zhì)量濃度和pH值等因素對(duì)分離過(guò)程性能的影響，結(jié)果表明，在最佳條件下，經(jīng)截留液全循環(huán)工藝運(yùn)行，納濾淡化出水Ni2＋的截留率均保持在99.6%以上，濃縮液中Ni2＋質(zhì)量濃度最高可能達(dá)到23 510mg/L，濃縮倍數(shù)超過(guò)6。納濾膜對(duì)二價(jià)及多價(jià)金屬離子有較高的截留率，對(duì)一價(jià)和高價(jià)金屬離子也具有一定的選擇性；但納濾過(guò)程中的濃差極化會(huì)導(dǎo)致水通量和脫鹽率顯著降低，也往往會(huì)引起一些難溶鹽如CaSO4等在膜上沉淀［20］。因此現(xiàn)階段對(duì)此工藝主要在開(kāi)發(fā)和優(yōu)化，但是目前納濾膜的分離模型大多僅考慮了道南效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)，而忽略了因表面動(dòng)電效應(yīng)所引起的膜內(nèi)表面溶質(zhì)和溶劑的反常擴(kuò)散，因此納濾膜分離機(jī)理和模型尚需深入研究［21］。

液膜技術(shù)對(duì)工業(yè)廢水中幾種金屬離子的液膜傳輸行為、分離富集和檢測(cè)方法的研究［22］表明，在此工藝條件下，對(duì)含 Cu（Ⅱ）、Pb（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）電鍍廢水進(jìn)行處理，其遷移率均可達(dá)到99%以上，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了3種金屬離子的分離與富集。謝少雄等［23］研究發(fā)現(xiàn)，用煤油作溶劑，Span－80作表面活性劑，Tx－10作助劑，P204作載體，H2SO4作內(nèi)相酸制得的液膜體系，當(dāng)用最佳膜相處理組成處理含銅質(zhì)量濃度為100mg/L的料液，經(jīng)一次液膜處理后可降低至0.9mg/L，銅的萃取率大于99%；此外還發(fā)現(xiàn)，要提高銅的萃取率，必須調(diào)節(jié)廢水的pH值＞2，載體濃度為6%，內(nèi)相酸度為1.5～2.0mg/L。液膜技術(shù)雖然有很多優(yōu)點(diǎn)，但也存在一些局限性，比如流率較低、機(jī)械穩(wěn)定性差和載體的存在限制了膜長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定等，這些問(wèn)題的存在限制了液膜在工業(yè)上大規(guī)模的應(yīng)用［24］。

由于工業(yè)廢水往往含有酸、堿、油等物質(zhì)，成分復(fù)雜，而且處理?xiàng)l件比較苛刻，因此膜技術(shù)也存在著一些問(wèn)題，需要我們以后進(jìn)一步的研究，比如如何改變膜的材料質(zhì)量和表面性能，如何研制出化學(xué)穩(wěn)定性好、抗污染性能好、抗菌型等性能優(yōu)良低成本的膜，以及開(kāi)發(fā)新型的膜組合工藝和新型膜組件等，因?yàn)閱我患夹g(shù)的處理大都達(dá)不到理想的效果，必須重視膜技術(shù)與其他水處理技術(shù)的集成工藝研究，發(fā)揮各種技術(shù)的優(yōu)勢(shì)，形成廢水深度處理的新工藝，以提高處理效率、降低處理成本及更廣泛利用。膜處理工藝在應(yīng)用上具有廣闊的前景，相信在不久的將來(lái)，膜技術(shù)將在各個(gè)領(lǐng)域發(fā)揮它的優(yōu)勢(shì)，也會(huì)在解決全球水資源危機(jī)中發(fā)揮更重要的作用。

［1］吳 瀛.含重金屬離子廢水治理技術(shù)的研究進(jìn)展［J］.科技資訊，2010，24：153.

［2］孟 多，周立岱，于常武.水體重金屬污染現(xiàn)狀及治理技術(shù)［J］.遼寧化工，2006，35（9）：534－536，549.

［3］高 永，魏寶平，馬 威，等.膜分離技術(shù)在有害金屬?gòu)U水處理中的應(yīng)用［J］.江蘇技術(shù)師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2010，6：39－42.

［4］劉茉娥.膜分離技術(shù)應(yīng)用手冊(cè)［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2001.

［5］周 軍，楊艷琴，張宏忠，等.水處理中膜的分離技術(shù)應(yīng)用的研究［J］.通用機(jī)械，2007，4：19－22.

［6］錢(qián) 勇.工業(yè)廢水中重金屬離子的常見(jiàn)處理方法［J］.廣州化工，2011，39（5）：130－131.

［7］王曉琳，丁 寧.反滲透和納濾技術(shù)與應(yīng)用［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005.

［8］余夏靜，葉雪均.液膜技術(shù)及研究應(yīng)用進(jìn)展［J］.廣州環(huán)境科學(xué)，2011，3：6－9.

［9］李茂純，俞 寧.膜分離技術(shù)在重金屬?gòu)U水處理中的應(yīng)用研究［J］.三峽環(huán)境與生態(tài)，2009，1（2）：46－49.

［10］續(xù)曙光，李鎖定，劉忠洲.我國(guó)膜分離技術(shù)研究、生產(chǎn)現(xiàn)狀及在水處理中的應(yīng)用［J］.環(huán)境科學(xué)進(jìn)展，1997，5（6）：72－76.

［11］曾 杰，吉希希，任 會(huì)，等.膜技術(shù)處理重金屬?gòu)U水［J］.湖南有色金屬，2011，2：43－47.

［12］張連凱，張尊舉，張一婷，等.膜分離技術(shù)處理印制電路板重金屬?gòu)U水應(yīng)用研究［J］.水處理技術(shù)，2011，7：172－179.

［13］Hani Abu Qdais，Hassan Moussa.Removal of heavymetalsfromwastewalerbymembraneprocesses：acomparative study［J］.Desalination，2004，164：105－110.

［14］趙 軍，汪 濤，張 東，等.絮凝－微濾組合工藝處理含钚廢水［J］.核化學(xué)與放射化學(xué)，2007，29（2）：113－117.

［15］許振良，徐惠敏，翟曉東.膠束化超濾處理含鎘和鉛離子廢水的研究［J］.膜科學(xué)與技術(shù)，2002，22（3）：15－20.

［16］邱運(yùn)仁，曾珍花，郜國(guó)英，等.絡(luò)合－超濾技術(shù)處理含銅廢水［J］.化工進(jìn)展，2009，28：179－181.

［17］張永鋒.絡(luò)合－超濾－電解集成過(guò)程處理重金屬工業(yè)廢水［D］.上海：華東理工大學(xué)，2003：1－104.

［18］李?lèi)?ài)陽(yáng)，李大森，胡波年，等.廢鐵屑－膜分離法處理含鉻廢水的研究［J］.武漢理工大學(xué)學(xué)報(bào)，2008，30（9）：72－75.

［19］王少明，王建友，盧會(huì)霞，等.納濾膜技術(shù)濃縮分離含鎳離子溶液［J］.水處理技術(shù)，2010，8：92－95.

［20］劉泉征，曾麗娥.納濾膜分離技術(shù)最新研究進(jìn)展［J］.甘肅科技，2006，22（81）：123－127.

［21］陳健偉.膜分離技術(shù)在重金屬?gòu)U水處理中的應(yīng)用研究進(jìn)展［J］.廣東化工，2009，4：132－135.

［22］余曉皎.工業(yè)廢水中重金屬離子的液膜傳輸分離研究［D］.西安：西安理工大學(xué)，2007：1－123.

［23］謝少雄，黃功浩，陳曉明.液膜接觸法處理含銅廢水的實(shí)驗(yàn)研究［J］.膜科學(xué)與技術(shù)，2003，23（2）：66－68.

［24］鐘常明，方夕輝，許振良.膜技術(shù)及其組合工藝在重金屬?gòu)U水中的應(yīng)用［J］.環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2008，8：44－47.